Chap. N° 03

 

Méthodes d'analyse chimique

Exercices 1

Cours.

Exercices 2


 
 

 

Exercices :

Préparation à l’ECE : Les pastilles du bassin de Vichy

DS

1)- Exercice 03 page 62 : Déterminer une concentration.

2)- Exercice 05 page 62 : Identifier une relation à l’équivalence.

3)- Exercice 06 page 62 : Établir une relation à l’équivalence.

4)- Exercice 09 page 63 : Repérer l’équivalence d’un titrage conductimétrique.

5)- Exercice 12 page 64 : Utiliser la méthode des tangentes.

6)- Exercice 13 page 64 : Établir la composition d’un système.

7)- Exercice 15 page 64 : Justifier l’évolution de la conductivité.

8)- Exercice 18 page 65 : Réaliser un contrôle de qualité.

9)- Exercice 21 page 67 : Algues et alimentation.

10)- DS 01 : Traitement d’un effluent (35 min) : Exercice 24 page 68

11)- DS 02 : Lutter contre le tartre (15 min) : Exercice 25 page 69.

 haut

QCM réalisé avec le logiciel Questy

Méthodes d’analyse chimique

Les méthodes de suivi d’un titrage

La composition d’un système

Pour s'auto-évaluer

Sous forme de tableau

1)- Exercice 03 page 62 : Déterminer une concentration :

Déterminer une concentration :

 

Pour préparer une solution S, un volume de 15,0 mL d’une solution commerciale d’acide sulfurique H2SO4  (ℓ),

dont l’étiquette est ci-dessous, est versé dans une fiole jaugée de 1,0 L.

La fiole est ensuite complétée jusqu’au trait de jauge avec de l’eau distillée.

 

Acide sulfurique

d = 1,815

M = 98 g . mol–1

Pourcentage en masse : 90 %

H290 : Peut être corrosif pour les métaux

H314 : Provoque des brûlures de la peau et

des lésions oculaires graves

Corrosif Nocif ou irritant 

-  Déterminer la concentration de la solution S en ions H3O+.

-  Données :

-  Masse volumique de l’eau : ρeau = 1,0 g . mL–1

-  L’équation de la réaction de l’acide sulfurique sur l’eau est la suivante :

H2SO4  (ℓ) + 2 H2O  (ℓ)  →  SO4 (aq) + 2 H3O+  (aq)

 

 

Déterminer une concentration :

 

-  Données :

-  Solution commerciale S0 :

-  Volume de solution commerciale :

-  V = 15,0 mL

-  Pourcentage en masse : P = 90 % = 0,90

-  d = 1,815

-  Solution S :

-  Volume : Vsol = 1,0 L

-  L’équation de la réaction de l’acide sulfurique sur l’eau est la suivante :

H2SO4  (ℓ) + 2 H2O  (ℓ)  →  SO4 (aq) + 2 H3O+  (aq)

-  Concentration de la solution S en ions H3O+.

-  Tableau d’avancement :

-  Il faut calculer la quantité de matière d’acide sulfurique prélevée :

-  Et en déduire la quantité de matière d’ions oxonium obtenue.

-  Masse m de solution commerciale prélevée :

-  m = ρ . V

-  avec :

-  ρ  = d . ρeau

-  m = d . ρeau . V

-  masse m1 d’acide sulfurique utilisée :

-  m1 = P . m = P . d . ρeau . V

-  m1 = P . d . ρeau . V

-  Quantité de matière n1 d’acide sulfurique :

-   

Équation de la réaction de titrage

Équation

 

H2SO4  (ℓ)

+  2 H2O  (ℓ)

SO4 (aq)

+ 2 H3O+  (aq)

État du

système

Avanc.

n (H2SO4)

Excès

 

n (SO4)

n (H3O+)

État initial

(mmol)

x = 0

n1

Excès

 

0

0

Au cours

de la

transformation

(mmol)

x

n1x

Excès

 

x

2 x

Avancement

Final

(mmol)

xf = xmax

n1xf = 0

Excès

 

xf

2 x

n1

0

Réactif

limitant

Excès

 

n1

2 n1

-  Quantité de matière n (H3O+) d’ions oxonium :

-  n (H3O+) = 2 n1

- 

-  Concentration de la solution S en ions oxonium :

-   

-  Application numérique :

Attention aux unités

-  Masse volumique de l’eau : ρeau = 1,0 g . mL–1

-   

-  [H3O+] ≈ 0,50 mol . L–1

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2)- Exercice 05 page 62 : Identifier une relation à l’équivalence :

Identifier une relation à l’équivalence :

 

Pour contrôler la composition en ions calcium Ca2+ (aq) d’une solution,

un titrage par une solution d’hydroxyde de sodium, Na(aq) + HO (aq), est réalisé.

L’équation de la réaction support du titrage est :

Ca2+ (aq) + 2 HO (aq) → Ca(OH)2 (s)

1.  Identifier les réactifs titrant et titré.

2.  Donner les caractéristiques d’une réaction support de titrage.

3.  La masse des ions calcium Ca2+ (aq) à doser et la quantité des ions hydroxyde HO

versés à l’équivalence sont notés respectivement n0 (Ca2+) et nE (HO).

Parmi les relations suivantes, identifier celle qui correspond au titrage étudié :

a.   

b.   

 

Identifier une relation à l’équivalence :

 

1.  Réactif titrant et réactif titré :

-  Réactif titrant : les ions HO (aq) de la solution hydroxyde de sodium, , Na(aq) + HO (aq).

-  Réactif titré : les ions calcium Ca2+ (aq).

2.  Caractéristiques d’une réaction support de titrage.

-  L’outil de détermination de cette quantité de matière est la réaction chimique :

Ca2+ (aq) + 2 HO (aq) → Ca(OH)2 (s)

-  C’est une réaction de précipitation.

-  C’est la réaction de dosage ou de titrage.

-  Cette réaction doit être rapide, totale, spécifique et unique.

L’eau de chaux est une solution saturée d’hydroxyde de calcium, Ca2+ (aq) + 2 OH (aq),

Pour mettre en évidence le dioxyde de carbone, on fait barboter ce gaz

dans une solution d’hydroxyde de calcium ou eau de chaux.

Un précipité blanc de carbonate CaCO3 (s) de calcium apparaît :

l’eau de chaux se trouble.

On précise que le carbonate de calcium est très peu soluble,

contrairement à l’hydrogénocarbonate de calcium.

3.  Identification de la relation :

-  Tableau simplifié :

Équation de titrage :

Ca2+ (aq)

+  2 HO (aq)

Ca(OH)2 (s)

 

Quantités de matière

à l’équivalence

n0 (Ca2+)  

nE (HO)

 

 

 

Coefficient

stœchiométriques

1

2

 

 

 

Relation à

l’équivalence

 

 

 

 

-  Les relations données font intervenir masses et quantités de matière :

-  Or :

-  (2)

-  En combinant les relations (1) et (2) :

-   

-  La bonne relation est la relation (a).

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3)- Exercice 06 page 62 : Établir une relation à l’équivalence :

Établir une relation à l’équivalence :

 

Une solution S d’acide fumarique C4H4O4 (aq) est titrée par une solution d’hydroxyde de sodium, Na(aq) + HO (aq), telle que :

[HO] = CB = 1,00 × 10–2 mol . L–1.

Pour un volume de solution titrée V1 = 10,0 mL,

le volume versé à l’équivalence est VE = 15,7 mL.

L’équation de la réaction support du titrage est :

C4H4O4 (aq) + 2 HO (aq) → C4H4O2– (aq) + 2 H2O (ℓ)

1.  Établir la relation entre les quantités de matière n1 (C4H4O4) et nE (HO) à l’équivalence de ce titrage.

2.  En déduire la valeur de la concentration en acide fumarique de la solution S.

 

 

Établir une relation à l’équivalence :

L’équation de la réaction support du titrage est :

C4H4O4 (aq) + 2 HO (aq) → C4H4O2– (aq) + 2 H2O (ℓ)

1.  Relation entre les quantités n1 (C4H4O4) et nE (HO) à l’équivalence de ce titrage.

-  Équivalence :

Équivalence d’un titrage :

À l’équivalence, les réactifs sont dans les proportions stœchiométriques définies

par les coefficients de la réaction.

À l’équivalence, il n’y a pas de réactif limitant.

-  Tableau d’avancement :

Équation de la réaction de titrage

Équation

 

C4H4O4  (aq) 

2 HO  (aq) 

C4H4O2– (aq)

+ 2 H2O  (ℓ)

État du

système

Avanc.

n1 (C4H4O4)

n (HO)

 

n (C4H4O2–)

solvant

État initial

(mol)

x = 0

n1 (C4H4O4)

n (HO)

 

0

solvant

Au cours

de la

transformation

x

n1 (C4H4O4) – x

n (HO) – 2 x

 

x

solvant

Équivalence

xE

 

n1 (C4H4O4) – xE = 0

nE (HO) – 2 xE = 0

 

xE

solvant

  xE = n1 (C4H4O4)  et nE (HO) = 2 xE

-  Relation à l’équivalence :

-   

2.  Valeur de la concentration C1 en acide fumarique de la solution S.

-  À l’équivalence :

-  n1 (C4H4O4) = C1 . V1 et nE (HO) = CB .VE

-   

-  Application numérique :

-   

L’acide fumarique :

C’est un acide dicarboxylique présentant une double liaison.

-  Formule topologique :

 

-  Nom : acide E-but-2-ènedioïque.

-  Il possède un stéréoisomère : l’acide maléique

 

-  Nom : acide Z-but-2 ènedioïque

 

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4)- Exercice 09 page 63 : Repérer l’équivalence d’un titrage conductimétrique :

Repérer l’équivalence d’un titrage conductimétrique :

 

Le titrage d’un volume VA = 10,0 mL d’une solution S d’aspirine C9H8O4 (aq)

par une solution d’hydroxyde de sodium, telle que [HO] = 2,0 × 10–2 mol . L–1

est suivi par conductimétrie et permet de reporter les points ci-après.

L’équation de réaction support du titrage est :

C9H8O4 (aq) + HO (aq) → C9H7O4 (aq) + H2O (ℓ)

Tableau de valeurs

VB

mL

σ

(μS . cm-–1)

0,0

330

1,0

330

2,0

330

3,0

330

4,0

348

5,0

390

6,0

413

7,0

480

8,0

692

9,0

880

10,0

1115

11,0

1360

12,0

1562

13,0

1750

Graphe :

 

1.  Déterminer le volume versé à l’équivalence VE en expliquant la méthode utilisée.

2.  Calculer la concentration CA en aspirine de la solution.

 

 

Repérer l’équivalence d’un titrage conductimétrique :

 

1.  Volume versé à l’équivalence VE en expliquant la méthode utilisée.

-  Tableau des conductivités molaires ioniques :

Ions

λ  

(mS . m2 . mol– 1)

Na+

5,01

H3O+

34,98

C9H7O4

3,6

HO

19,86

-  On dose, par titrage conductimétrique,

-  une solution S d’aspirine C9H8O4 (aq)

-  par une solution SB d’hydroxyde de sodium, {Na+ (aq) + HO (aq)}.

-  L’équation de la réaction de titrage est :

C9H8O4 (aq) + HO (aq) → C9H7O4 (aq) + H2O (ℓ)

-  Le suivi du titrage par conductimétrie permet de tracer le graphe σ = f (VB).

-  On observe une rupture de pente.

-  La courbe est constituée de deux segments de droite

Partie AE de la courbe :

-  Au départ, la conductivité σ de la solution varie très peu, mais augmente légèrement 

-  Après ajout de la solution titrante,

-  Les ions présents dans le mélange réactionnel sont :

-  les ions sodium Na+ et les ions acétylsalicylate C9H7O4.

-  Les ions hydroxyde HO  ne sont pas présents car ils sont totalement consommés.

-  Au cours de la réaction, les molécules d’aspirine C9H8O4 (aq) sont remplacées par des ions sodium Na+.

-  La concentration en ion sodium Na+ augmente de même que la concentration des ions acétylsalicylate C9H7O4.

-  La conductivité globale σ de la solution augmente légèrement car les conductivités de ces ions sont faibles.

-  L’ion HO est le réactif limitant.

 

Le point E de la courbe :

-  C’est le point de rupture de pente de la courbe.

-  Ce point particulier est appelé point équivalent, noté E.

-  En ce point, on change de réactif limitant.

-  On passe d’un excès de molécules d’aspirine à un excès d’ion HO.

 

Partie EB de la courbe :

La conductivité σ de la solution augmente fortement.

-  Après l’équivalence :

-  Les ions présents dans le mélange réactionnel sont :

-  Les ions hydroxyde HO, les ions sodium Na+, les ions acétylsalicylate C9H7O4 (aq).

-  Le réactif limitant est la molécule d’aspirine, elle est totalement consommée.

-  La conductivité globale σ de la solution augmente après l’équivalence car on ajoute

  des ions hydroxyde HO et des ions sodium Na+ dans le mélange réactionnel.

-  La conductivité des ions hydroxyde HO est élevée.

-  C’est pour cette raison que la conductivité augmente fortement après l’équivalence.

-  Exploitation graphique :

 

ZOOM

 

-  Les mesures de la première partie de la courbe (segment bleu) donnent

  un coefficient de détermination R² ≈ 0,75 du segment de droite qui n’est pas bon.

-  Ceci est lié au fait que les ions présents dans la solution ont une conductivité qui est faible.

-  Pour la deuxième partie de la courbe (segment rouge), le coefficient de détermination R² ≈ 0,9987 ≈ 1,0.

  . Le sésultat est bon. Dans ce cas les points sont sensiblement alignés.

-  Coordonnées du point équivalent E :

-  σE ≈ 400 μS . cm-–1  et VE ≈ 6,6 mL

2.  Concentration CA en aspirine de la solution.

-  On peut déduire de ceci la concentration de la solution titrée :

Solution titrante :

Réactif B

Na+ (aq) + HO (aq)

CB = [HO] =  2,0 × 10–2 mol . L–1

VBVE ≈ 6,6 mL

Solution titrée :

Réactif A

C9H8O4 (aq)

CA = ?

VA = 10,0 mL

-  À l’équivalence :

-  n0 (C9H8O4) = nE (HO) = xE

-  xE = CA . VA = CB . VE

-   

- Formulation de l'aspirine

 

- Réactions entre l'aspirine et les ions hydroxyde.

 

- Bac Blanc : L'aspirine

 

 

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5)- Exercice 12 page 64 : Utiliser la méthode des tangentes (et la courbe dérivée) :

Utiliser la méthode des tangentes (et la courbe dérivée)

 

Une solution S0, de vitamine C de volume V0 = 100,0 mL,

est préparée en dissolvant un comprimé dans de l’eau distillée.

 Le titrage d’un volume VA = 10,0 mL de S0 par une solution d’hydroxyde de sodium telle que :

[HO] = 4,00 × 10–2 mol . L–1 est suivi par pH-métrie.

Les résultats obtenus sont donnés dans le tableau ci-dessous.

VB (mL)

pH

0,00

2,7

1,00

3,1

2,00

3,4

3,00

3,6

4,00

3,7

5,00

3,9

6,00

4,0

7,00

4,1

8,00

4,2

9,00

4,4

10,00

4,5

11,00

4,7

12,00

4,9

13,00

5,2

13,25

5,3

13,50

5,5

13,75

5,8

14,00

7,8

14,25

9,6

14,50

10,0

15,00

10,4

16,00

10,6

17,00

10,9

18,00

11,0

19,00

11,2

20,00

11,3

L’équation de la réaction support du titrage est la suivante :

C6H8O6 (aq) + HO (aq) → C6H7O6 (aq) + H2O (ℓ)

1.  Déterminer le volume versé à l’équivalence.

2.  Déterminer la concentration en quantité de matière en acide ascorbique de la solution S0.

3.  En déduire la quantité n0 et la masse de vitamine C contenues dans un comprimé.

-  Données :

-  Masse molaire de la vitamine C : M = 176 g . mol–1.

-  Vitamine C : C6H8O6

 

L’équation de la réaction support du titrage est la suivante :

C6H8O6 (aq) + HO (aq) → C6H7O6 (aq) + H2O (ℓ)

1.  Détermination du volume versé à l’équivalence.

-  L’équivalence :

Équivalence d’un titrage :

À l’équivalence, les réactifs sont dans les proportions stœchiométriques définies

par les coefficients de la réaction.

À l’équivalence, il n’y a pas de réactif limitant.

  Le point équivalent E :

-  Le point équivalent est le point d’inflexion de la courbe pH = f (VB).

-  Au point équivalent, on change de réactif limitant et la courbe change de concavité.

-  Le point équivalent est caractérisé par ses coordonnées : pHE et VE.

-  On peut déterminer les coordonnées du point équivalent par :

-  La méthode des tangentes.

-  La méthode de la courbe dérivée.

  Méthode des tangentes :

-  Il faut tracer le graphe : pH = f (VB)

-  On trace deux tangentes à la courbe pH = f (VB), parallèles

et situées de part et d'autre du point d'équivalent (point d'inflexion de la courbe)

et suffisamment proche de l'équivalence.

-  On trace ensuite la parallèle à ces deux tangentes, équidistantes de celles-ci.

-  Son point d'intersection avec la courbe définit le point équivalent E.

-  Exploitation graphique :

 

-  Coordonnées du point équivalent E :

-  pHE ≈ 7,8  et VE ≈ 14,0 mL

  La méthode de la courbe dérivée.

-  Pour repérer le point équivalent E, on peut tracer la courbe représentant

le coefficient directeur a de la tangente à la courbe pH = f (VB).

-  Le coefficient a est défini par la relation :

-  L’abscisse VE du point équivalent E est l’abscisse de l’extremum de la courbe représentant  en fonction de VB.

-  Exploitation graphique :

-  On va tracer avec le tableur Excel la courbe :

-  Formule et tableau de valeurs :

 

-  Formule que l’on recopie vers le bas autant que nécessaire.

VB (mL)

pH

ΔpH/ΔVB

0,00

2,7

0,00

1,00

3,1

0,40

2,00

3,4

0,30

3,00

3,6

0,20

4,00

3,7

0,10

5,00

3,9

0,20

6,00

4,0

0,10

7,00

4,1

0,10

8,00

4,2

0,10

9,00

4,4

0,20

10,00

4,5

0,10

11,00

4,7

0,20

12,00

4,9

0,20

13,00

5,2

0,30

13,25

5,3

0,40

13,50

5,5

0,80

13,75

5,8

1,20

14,00

7,8

8,00

14,25

9,6

7,20

14,50

10,0

1,60

15,00

10,4

0,80

16,00

10,6

0,20

17,00

10,9

0,30

18,00

11,0

0,10

19,00

11,2

0,20

20,00

11,3

0,10

-  Graphe ΔpH / ΔVB = g (VB:

 

-  L’abscisse VE du point équivalent E est l’abscisse de l’extremum de la courbe représentant en fonction de VB

-  VE ≈ 14,0 mL

2.  Concentration en quantité de matière en acide ascorbique de la solution S0.

-  Récapitulatif :

Solution titrante :

Réactif B

Na+ (aq) + HO (aq)

CB = 4,0 × 10–2 mol . L–1

VBVE ≈ 14,0 mL

Solution titrée :

Réactif A

C6H8O6 (aq)

CA = ?

VA = 10,0 mL

-  Concentration CA en quantité de matière en acide ascorbique de la solution S0 :

-   

3.  Quantité n0 et la masse m0 de vitamine C contenues dans un comprimé.

-  Une solution S0, de vitamine C de volume V0 = 100,0 mL, est préparée en dissolvant un comprimé dans de l’eau distillée.

-  Quantité de matière n0 de vitamine C :

-  n0  = CA . V0

-  n0  ≈ 5,6 × 10–2 × 100,0 × 10–3

-  n0  ≈ 5,6 × 10–3 mol

-  Masse m0 de vitamine C contenues dans un comprimé :

-  m0  = n0 . M

-  m0  ≈ 5,6 × 10–3 ×176

-  m0  ≈ 9,85 × 10–1 g

-  m0  ≈ 9,9 × 10–1 g

-  Il doit s’agir d’un comprimé de vitamine C 1000 mg

 

-  TP : Dosage d’un comprimé de vitamine C (500 mg)

-  La molécule d’acide ascorbique.

-  Acide ascorbique / ion ascorbate.

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6)- Exercice 13 page 64 : Établir la composition d’un système :

Établir la composition d’un système :

 

Un volume V1 = 20,0 mL d’une solution S de concentration

CA = 2,00 10–2 mol . L–1

en acide maléique, noté AH2 (aq) est titré par une solution d’hydroxyde de sodium

telle que [HO] =  1,00 × 10–1 mol . L–1.

L’équation de la réaction support du titrage s’écrit :

AH2 (aq) + 2 HO (aq) → A2– (aq) + 2 H2O (ℓ)

1.  Établir la composition de la solution contenue dans le bécher après ajout d’un volume d’hydroxyde de sodium égal à :

a.  VB = 5,0 mL ;

b.  VB = 15,0 mL ;

 

 

Établir la composition d’un système :

 

1.  Composition de la solution contenue dans le bécher après ajout d’un volume d’hydroxyde de sodium :

a.  VB = 5,0 mL ;

-  Quantités de matière initiales :

-  n0 (AH2) = CA . VA

-  n0 (AH2) ≈ 0,40 mmol

-  n0 (HO) = CB . VB = 1,00 × 10–1 × 5,0 × 10–3

-  n0 (HO) ≈ 5,0 × 10–4 mol

-  n0 (HO) ≈ 0,50 mmol

-  Tableau d’avancement :

Équation de la réaction de titrage

Équation

 

AH2 (aq) 

+  2 HO  (aq) 

A2– (aq)

+ 2 H2O  (ℓ)

État du

système

Avanc.

n (AH2)

n (HO)

 

n (A2–)

solvant

État initial

(mmol)

x = 0

0,40

0,50

 

0

solvant

Au cours

de la

transformation

(mmol)

x

0,40x

0,50 – 2 x

 

x

solvant

Avancement

Final

(mmol)

xf

n0 (AH2) – xf

n (HO) – xf

 

xf

solvant

-  Détermination de la valeur de xf :

-  Hypothèse 1 : le réactif limitant est AH2 :

-  n0 (AH2) – xf1 = 0

-  Dans ce cas : xf1n0 (AH2) = 0,40 mol

-  Hypothèse 2 : le réactif limitant est HO :

-  n (HO) – 2 xf2 = 0

-  Dans ce cas : xf2 =  0,50 / 2

-  xf2 = 0,25 mmol

-  L’avancement final est égal à la plus petite des deux valeurs :

-  xf2 = 0,25 mmol < 0,40 mmol = xf1

-  Tableau final :

Équation de la réaction de titrage

Équation

 

AH2 (aq) 

+  2 HO  (aq) 

A2– (aq)

+ 2 H2O  (ℓ)

État du

système

Avanc.

n (AH2)

n (HO)

 

n (A2–)

solvant

État initial

(mmol)

x = 0

0,40

0,50

 

0

solvant

Au cours

de la

transformation

(mmol)

x

0,40x

0,50 – 2 x

 

x

solvant

Avancement

Final

(mmol)

xf

n0 (AH2) – xf > 0

Réactif

limitant

 

xf

solvant

0,25

0,15

0

 

0,25

solvant

 

b.  VB = 15,0 mL ;

-  Quantités de matière initiales :

-  n0 (AH2) = CA . VA

-  n0 (AH2) ≈ 0,40 mmol

-  n0 (HO) = CB . VB = 1,00 × 10–1 × 15,0 × 10–3

-  n0 (HO) ≈ 1,5 × 10–3 mol

-  n0 (HO) ≈ 1,50 mmol

-  Tableau d’avancement :

Équation de la réaction de titrage

Équation

 

AH2 (aq) 

+  2 HO  (aq) 

A2– (aq)

+ 2 H2O  (ℓ)

État du

système

Avanc.

n (AH2)

n (HO)

 

n (A2–)

solvant

État initial

(mmol)

x = 0

0,40

1,50

 

0

solvant

Au cours

de la

transformation

(mmol)

x

0,40x

1,50 – 2 x

 

x

solvant

Avancement

Final

(mmol)

xf

n0 (AH2) – xf

n (HO) – xf

 

xf

solvant

-  Détermination de la valeur de xf :

-  Hypothèse 1 : le réactif limitant est AH2 :

-  n0 (AH2) – xf1 = 0

-  Dans ce cas : xf1n0 (AH2) = 0,40 mmol

-  Hypothèse 2 : le réactif limitant est HO :

-  n (HO) – 2 xf2 = 0

-  Dans ce cas : xf2 =  1,50 / 2

-  xf2 = 0,75 mmol

-  L’avancement final est égal à la plus petite des deux valeurs :

-  xf1 = 0,40 mmol < 0,75 mmol = xf2

Équation de la réaction de titrage

Équation

 

AH2 (aq) 

+  2 HO  (aq) 

A2– (aq)

+ 2 H2O  (ℓ)

État du

système

Avanc.

n (AH2)

n (HO)

 

n (A2–)

solvant

État initial

(mmol)

x = 0

0,40

1,50

 

0

solvant

Au cours

de la

transformation

(mmol)

x

0,40x

1,50 – 2 x

 

x

solvant

Avancement

Final

(mmol)

xf

Réactif

limitant

n (HO) – xf > 0

 

xf

solvant

0,40

0

0,70

 

0,40

solvant

 

2.  Réactif limitant et  volume versé est inférieur, égal ou supérieur au volume VE versé à l’équivalence.

-  Volume versé à l’équivalence :

Équivalence d’un titrage :

À l’équivalence, les réactifs sont dans les proportions stœchiométriques définies

par les coefficients de la réaction.

À l’équivalence, il n’y a pas de réactif limitant.

-  Tableau d’avancement :

Équation de la réaction de titrage

Équation

 

AH2 (aq) 

+  2 HO  (aq) 

A2– (aq)

+ 2 H2O  (ℓ)

État du

système

Avanc.

n (AH2)

n (HO)

 

n (A2–)

solvant

État initial

(mol)

x = 0

n0 (AH2) = CA . VA

n (HO) = CB . VB

 

0

solvant

Au cours

de la

transformation

x

n0 (AH2) – x

n (HO) – 2 x

 

x

solvant

Équivalence

xE

n0 (AH2) – xE = 0

n (HO) – 2 xE = 0

 

xE

solvant

Équivalence

VB = VE

VE ≈ 8,00 mL

 

-  D‘autre part :

-  xE = CA . VA = 2,00 × 10–2 × 20,0 × 10–3

-  xE ≈ 4,0 × 10–4 mol

-  xE ≈ 0,40 mmol

a.  VB = 5,0 mL :

-  Dans ce cas VB < VE

-  Le réactif limitant est l’ion hydroxyde HO.

b.  VB = 15,0 mL :

-  Dans ce cas VB > VE

-  Le réactif limitant est l’acide maléique.

L’acide maléique :

C’est un acide dicarboxylique

présentant une double liaison.

-  Formule topologique :

 

-  Nom : acide Z-but-2 ènedioïque

-  Il possède un stéréoisomère :

l’acide fumarique

-   Formule topologique :

 

-  Nom : acide E-but-2-ènedioïque.

 

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7)- Exercice 15 page 64 : Justifier l’évolution de la conductivité :

Justifier l’évolution de la conductivité :

 

Une solution d’acide chlorhydrique est titrée par une solution d’hydroxyde de sodium.

Le titrage suivi par conductimétrie permet de tracer le graphe ci-dessous.

Graphe σ = f (VB) :

 

L’équation de la réaction support du titrage est :

H3O+ (aq) + HO (aq) → 2 H2O (ℓ)

-  Interpréter qualitativement le changement de pente observé.

-  Données :

-  Conductivité molaire ionique des différents ions.

Ions

λ  

(mS . m2 . mol– 1)

Na+

5,01

H3O+

34,98

Cℓ

7,63

HO

19,86

 

 

Justifier l’évolution de la conductivité :

 

Interprétation qualitative du changement de pente observé

  Caractéristiques du graphe σ = f (VB) :

-  On observe une rupture de pente.

-  La courbe est constituée de deux segments de droite

 

-  Partie AE :

Partie AE de la courbe : VB < VE

La conductivité σ de la solution diminue.

-  Les ions présents dans le mélange réactionnel sont :

-  Les ions oxonium H3O+, les ions chlorure Cℓ, et les ions sodium Na+.

-  Les ions hydroxyde HO  ne sont pas présents car ils sont totalement consommés.

-  Au cours de la réaction, les ions oxonium disparaissent H3O+ et ils sont remplacés par des ions sodium Na+.

-  La concentration en ions oxonium H3O+ diminue, la concentration en ion sodium Na+ augmente

et la concentration en ions chlorure Cℓ ne varie pratiquement pas (car l’effet de dilution est négligeable).

-  Comme λ (H3O+) > λ (Na+), la conductivité globale σ de la solution diminue.

-  L’ion HO est le réactif limitant.

-  Le point E de la courbe :

Le point E de la courbe : VB = VE

-  C’est le point de rupture de pente de la courbe.

-  Ce point particulier est appelé point équivalent, noté E.

-  En ce point, on change de réactif limitant.

-  On passe d’un excès d’ion H3O+ à un excès d’ion HO.

-  Partie EB :

Partie EB de la courbe : VB > VE

La conductivité σ de la solution augmente.

-  Après l’équivalence :

-  Les ions présents dans le mélange réactionnel sont :

-  Les ions hydroxyde HO, les ions chlorure Cℓ, et les ions sodium Na+.

-  Le réactif limitant est l’ion oxonium H3O+, il est totalement consommé.

-  La conductivité globale σ de la solution augmente après l’équivalence

car on ajoute des ions hydroxyde HO et des ions sodium Na+ dans le mélange réactionnel..

-  Exploitation graphique :

  Le point équivalent E :

-  Le point équivalent est le point de rupture de la courbe de σ = f (VB).

 

ZOOM

 

-  Coordonnées du point équivalent E :

-  σE ≈ 0,90 mS . cm–1  et VE ≈ 10,8 mL

-  On peut déduire de ceci la concentration de la solution titrée :

  Solution d’acide chlorhydrique.

Solution titrante :

Réactif B

Na+ (aq) + HO (aq)

CB = 1,0 × 10–1 mol . L–1

VBVE ≈ 10,8 mL

 

Solution titrée :

Réactif A

H3O+ (aq) + Cℓ (aq)

CA = ?

VA = 10,0 mL

-  À l’équivalence : xE = CA . VA = CB . VE

- 

 

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8)- Exercice 18 page 65 : Réaliser un contrôle de qualité :

Réaliser un contrôle de qualité :

 

L’étiquette d’un sachet d’aspirine AH prescrit au titre de la prévention des

accidents vasculaires cérébraux porte la mention : « teneur en aspirine : 100 mg ».

En pharmacie, un contrôle qualité est considéré comme satisfaisant si l’écart relatif

entre la grandeur de référence indiquée par le fabricant et la même grandeur déterminée

expérimentalement est strictement inférieure à 1 %.

A.  Titrage d’un cachet d’aspirine.

Une solution S est obtenue en dissolvant un sachet d’aspirine dans une fiole jaugée de 500,0 mL.

Le titrage d’un volume VA = 10,0 mL de la solution S par une solution aqueuse

d’hydroxyde de sodium telle que : [HO] = 1,00 × 10–3 mol . L–1

est suivi par pH-métrie et permet de tracer le graphe ci-dessous :

-  Graphe :

 

ZOOM

 

1.  Déterminer le volume VE versé à l’équivalence en expliquant la méthode  utilisée.

2.  Écrire l’équation de la réaction support du titrage.

3.  Établir la relation d’équivalence.

4.  En déduire la quantité n0 et la masse d’aspirine contenue dans un comprimé.

5.  Le cachet d’aspirine satisfait-il au contrôle qualité ?

-  Données :

-  Masse molaire de l’aspirine AH : M = 180 g . mol–.

-  Couples acide-base : AH (aq) / A (aq) et H2O (ℓ) / HO (aq) 

 

Réaliser un contrôle de qualité :

  

1.  Volume VE versé à l’équivalence en expliquant la méthode  utilisée.

  Le point équivalent E :

-  Le point équivalent est le point d’inflexion de la courbe pH = f (VB).

-  Au point équivalent, on change de réactif limitant et la courbe change de concavité.

-  Le point équivalent est caractérisé par ses coordonnées : pHE et VE.

-  On peut déterminer les coordonnées du point équivalent par :

-  La méthode des tangentes.

-  La méthode de la courbe dérivée.

-  Dans le cas présent, on va utiliser la méthode de la courbe dérivée :

  La méthode de la courbe dérivée.

-  L’abscisse VE du point équivalent E est l’abscisse de l’extremum de la courbe représentant en fonction de VB.

-  Exploitation graphique :

 

-  Volume de la solution d’hydroxyde de sodium versé à l’équivalence :

-  VE ≈ 11,0 mL

2.  Équation de la réaction support du titrage.

-  Solution titrante :

-  Réactif B

-  Na+ (aq) + HO (aq)

-  CB = [HO] = 1,00 × 10–3 mol . L–1

-  VBVE ≈ 11,0 mL

-  Solution titrée :

-  Solution aqueuse d’aspirine :

-  AH (aq)

-  CA = ?

-  VA = 10,0 mL

AH (aq) + HO (aq) → A (aq) + H2O (ℓ)

3.  Relation d’équivalence.

-  Tableau d’avancement :

Équation de la réaction de titrage

Équation

 

AH (aq) 

+ HO  (aq) 

A (aq)

+ H2O  (ℓ)

État du

système

Avanc.

n (AH)

n (HO)

 

n (A)

solvant

État initial

(mol)

x = 0

n0 (AH)

n (HO)

 

0

solvant

Au cours

de la

transformation

x

n0 (AH) – x

n (HO) – x

 

x

solvant

Équivalence

xE

n0 (AH) – xE = 0

nE (HO) – xE = 0

 

xE

solvant

-  n0 (AH) = nE (HO) = xE

-  CA . VA = CB . VE

-  Ou :

-  CA . VA = [HO]  . VE

4.  Quantité n0 et masse m0 d’aspirine contenue dans un comprimé.

-  Récapitulatif :

Solution titrante :

Réactif B

Na+ (aq) + HO (aq)

CB = [HO] = 1,00 × 10–3 mol . L–1

VBVE ≈ 11,0 mL

Solution titrée :

Solution aqueuse d’aspirine :

AH (aq)

CA = ?

VA = 10,0 mL

-  Une solution S est obtenue en dissolvant un sachet d’aspirine dans une fiole jaugée de volume =  500,0 mL.

-  CA . VA = [HO]  . VE

-   

-  Application numérique :

-   

-  Quantité n0 d’aspirine :

-  n0  = CA . V

-   

-  Il faut exprimer VA et VE dans la même unité.

-  Mais le volume V doit être exprimé en litre (L).

-  Application numérique :

-   

-  Masse m0 d’aspirine contenue dans un comprimé :

-  m0 = n0 . M

-   

-  Application numérique :

-   

5.  Cachet d’aspirine et contrôle qualité :

-  Cachet d’aspirine : « teneur en aspirine : 100 mg ».

-  En pharmacie, un contrôle qualité est considéré comme satisfaisant

  si l’écart relatif entre la grandeur de référence indiquée par le fabricant

  et la même grandeur déterminée expérimentalement est strictement inférieure à 1 %.

-  Écart relatif :

-   

-  Le contrôle de qualité est satisfaisant.

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9)- Exercice 21 page 67 : Algues et alimentation :

Algues et alimentation :

 

Les algues brunes telles les algues Kombu breton sont une source d’iode,

élément essentiel au fonctionnement du corps humain.

Après une série d’étapes en laboratoire, l’élément iode est extrait sous

forme iodure I (aq) de 50 g d’algues sèches Kombu breton.

L’extrait est dilué de façon à obtenir 100,0 mL d’une solution aqueuse S.

Le titrage suivi par conductimétrie de V = 50,0 mL de la solution S par une

solution de concentration 5,00 × 10–2 mol . L–1 en ions plomb (II) Pb2+ (aq) est réalisé.

L’équation de la réaction support du titrage s’écrit :

Pb2+ (aq) + 2 I (aq) → PbI2 (s)

La courbe de titrage est donnée ci-dessous :

 

-  Déterminer la masse journalière d’algue Kombu breton séchée que peut consommer

un adolescent pour satisfaire aux besoins nutritionnels en iode de son organisme.

-  Données :

-  M (I) = 126,9 g . mol–1

-  Apport quotidien en iode d’un adolescent :

-  Apport nutritionnel recommandé : 150 μg . j–1.

-  Apport maximal : 900 μg . j–1.

 

Algues et alimentation :

-  Masse journalière d’algue Kombu breton séchée que peut consommer

un adolescent pour satisfaire aux besoins nutritionnels en iode de son organisme :

-  On utilise une masse m = 50 g d’algues sèches Kombu breton pour préparer un volume V = 100,0 mL d’une solution S.

-  Solution titré :

Solution titrée :

Réactif A

On titre l’élément iode

sous forme d’ions iodure

I (aq)

CA = ?

VA = 50,0 mL

-  Solution titrante :

Solution titrante :

Réactif B

Solution qui contient

les ions plomb (II)

Pb2+ (aq)

CB = 5,00 × 10–2 mol . L–1

VBVE = ?

-  Il faut déterminer les coordonnées du point équivalent E.

  Le point équivalent E :

-  Le point équivalent est le point de rupture de la courbe de σ = f (VB).

-  Exploitation du graphe :

 

-  Coordonnées du point équivalent E :

-  σE ≈ 1,45 mS . cm–1 et VE ≈ 10,1 mL

-  Pour pouvoir calculer la concentration en ions iodure de la solution S,

   il faut connaître la relation à l’équivalence : cette relation découle de la réaction support du titrage.

-  Tableau d’avancement :

Pb2+ (aq) + 2 I (aq) → PbI2 (s)

Équation de la réaction de titrage

Équation

 

Pb2+ (aq)

+ 2  I–  (aq) 

PbI2 (s)

État du

système

Avanc.

n (Pb2+)

n (I)

 

 

État initial

(mol)

x = 0

n0 (Pb2+) = CB . VB

n0 (I) = CA . VA

 

0

Au cours

de la

transformation

x

CB . VB –  x

CA . VA –  2 x

 

x

Équivalence

VB = VE

xE = CB . VE

ou

2 xE = CA . VA

CB . VE –  xE = 0

CA . VA –  2 xE = 0

 

xE

-  Relation à l’équivalence :

-   

-  Concentration de la solution S en ions iodure :

-   

-  Quantité de matière n d’ions iodure présente dans le volume V = 100,0 mL

   de la solution S :

-  n  = CA . V

-   

-  Masse d’ions iodure présente dans la solution S :

-  m = n . M (I)

-   

-  Application numérique :

-  Il faut exprimer VA et VE dans la même unité.

-  Mais le volume V doit être exprimé en litre (L).

- 

-  Conclusion : dans 50 g d’algues sèches Kombu breton, il y a environ 256 mg d’élément iode sous forme d’ions iodure.

-  Le besoin en iode pour un adolescent est de 150 μg . jour–1.

-  Tableau de proportionnalité :

Algues sèches

Kombu breton

Apport

en iode

50 g

256 mg

malgues

0,150 mg

malgues

0,900 mg

-  Apport nutritionnel recommandé : 150 μg . j–1.

-   

-  Apport maximal : 900 μg . j–1.

-   

-  Cette algue est très iodée

-  En consommant cette algue, on peut facilement dépasser l’apport maximal tolérable.

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