DS. N° 09 Forcer l’évolution d’un système chimique

DS. N° 09

 

Forcer l’évolution d’un système chimique

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DS N° 01 (15 min): Obtention du lithium et de dichlore par électrolyse

 
DS N° 02 (30 min) : Obtention du cuivre par électrolyse .

 

Préparation à l’ECE : Cuve à électrodéposition

 

DS N° 01 (15 min): Obtention du lithium et de dichlore par électrolyse 

L’électrolyse du chlorure de lithium LiCℓ (ℓ) permet de produire du

lithium Li (s) et du dichlore Cℓ2 (g).

Pour des densités de courant j de 6,0 et 7,0 kA . m–2 et une tension U de 6,0 à 7,5 V,

une cellule d’électrolyse produit m (Li) = 275 kg de lithium

et m (Cℓ2) = 1400 kg de dichlore par jour.

 lithium

L’énergie électrique consommée par la cellule est de 30 à 35 kWh par kilogramme de lithium.

On donne ci-dessous le schéma simplifié de l’électrolyseur.

Schéma :

 schéma

1.  Nommer les espèces chimiques  à  et affecter les termes d’anode et de cathode aux électrodes  et .

2.  Estimer la surface S de l’électrode où est formé le lithium.

-  Données :

-  F = 96500 C . mol–1

-  M (Cℓ) = 35,5 g . mol–1 ; M (Li) = 7,0 g . mol–1 

-  Densité du courant :

 j = i / S

j

Densité de courant (en ampère par mètre carré : A . m–2

I

Intensité du courant débitée par le générateur (en ampère : A)

S

Surface de l’électrode (en mètre carré : m2

-  Couples oxydant / réducteur :

-  Li+ (aq) / Li (s) et Cℓ2 (g) / Cl (aq)

Correction

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DS N° 02 (30 min) : Obtention du cuivre par électrolyse 

Après extraction du cuivre d’un minerai, on peut obtenir des lingots de cuivre, d’une pureté d’environ 99 %.

Cette pureté n’est pas suffisante pour l’utilisation du cuivre comme conducteur électrique qui nécessite une pureté supérieure à 99,95 %.

 fils de cuivre

-  Les lingots de cuivre peuvent être purifiés en réalisant une électrolyse.

Lors de cet électroraffinage, l’anode est constituée d’un lingot de cuivre à purifier et la cathode est en cuivre.

Le bain électrolytique est une solution contenant de l’acide sulfurique

2 H+ (aq) + SO42– (aq), et des ions cuivre II Cu2+ (aq).

-  Aucun dégagement gazeux n’est observé lors de cette électrolyse et les ions sulfate SO42– (aq) sont électro-inactifs.

-  L’association d’une anode et d’une cathode est appelée une cellule d’électrolyse.

La durée de vie des anodes est de 3 à 4 semaines.

La tension appliquée est faible, de l’ordre de 0,30 V.

La consommation électrique par tonne de cuivre à purifier est de l’ordre de 250 kWh.

1.  Schématiser et légender une cellule d’électrolyse branchée aux bornes d’un générateur et permettant l’obtention de cuivre purifié.

2.  Indiquer le sens conventionnel du courant électrique et le sens de déplacement des électrons.

3.  À partir des couples fournis en données, écrire toutes les équations des réactions susceptibles de se produire à l’anode et à la cathode.

4.  À l’aide de la réponse à la question 3., justifier que l’équation de la réaction chimique modélisant la transformation se produisant lors de l’électrolyse s’écrit :

Cu2+ (aq) + Cu (s) → Cu (s) + Cu2+ (aq)

5.  Expliquer le principe de l’électroraffinage du cuivre. Justifier notamment l’expression à anode soluble.

6.  Vérifier la durée de vie d’une anode sachant que I = 350 A et que la masse moyenne d’une anode est de 280 kg.

7.  Vérifier la valeur de la consommation électrique donnée.

-  Données :

-  H+ (aq) / H2 (g) ; S2O82– (aq) / SO42– (aq)

-  Cu2+ (aq) / Cu (s) ; O2 (g) / H2O (ℓ)

-  M (Cu) = 63,5 g . mol–1

-  F = 96500 C . mol–1

-  Énergie électrique :

E = U . I . Δt

E

Énergie transférée par un générateur (en kWh) 

1 kWh = 3600 kJ

U

Tension aux bornes du générateur (en V)

I

Intensité du courant débitée par le générateur (en A)

Δt

Durée d’utilisation du générateur (en h)


Correction

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DS N° 01 (15 min): Obtention du lithium et de dichlore par électrolyse 

 lithium

1.  Nom des espèces chimiques de  à  et nom des électrodes  et .

 schéma

Numéro

Espèce

chimique

 1

Li+

 2

Li (s)

 3

Cℓ

 4

Cℓ2 (g)

a

Cathode

Réduction

Consomme des électrons

b

Anode

Oxydation

Cède des électrons

2.  Valeur de  la surface S de l’électrode où est formé le lithium.

-  Données :

-  Densités de courant j de 6,0 et 7,0 kA . m–2

-  6,0 kA . m–2 ≤  j  ≤ 7,0 kA . m–2

-  6,0 V ≤  U  ≤ 7,5 V

-  F = 96500 C . mol–1

-  M (Cℓ) = 35,5 g . mol–1 ; M (Li) = 7,0 g . mol–1 

-  m (Li) = 275 kg

-  Durée : Δt = 1 j = (24 × 3600) s

-  Relation : Densité du courant j

-   j = i / S

-  Quantité de matière de lithium obtenu :

-  n (Li) 

-  On utilise la demi-équation électronique qui fait intervenir les électrons et l’élément nickel :

Équation

Li+ (aq)

+  e

Li (s)

Quantité

de matière

n (Li+)

n (e)

 

n (Li)

Coefficient

stœchiométrique

1

1

 

1

- S 

- unité de S : m²  

-  Application numérique :

-  6,0 kA . m–2 ≤  j  ≤ 7,0 kA . m–2

- S max = 7, 3 m² 

-  Conclusion :

-  6,3 m2 ≤  S  ≤ 7,3 m2

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DS N° 02 (30 min) : Obtention du cuivre par électrolyse 

 

1.  Schéma et légende une cellule d’électrolyse branchée aux bornes d’un générateur.

-  Schéma :

schéma 

2.  Sens conventionnel du courant électrique et sens de déplacement des électrons.

-  Schéma :

 schéma

3.  Équations des réactions susceptibles de se produire à l’anode et à la cathode.

-  Espèces présentes :

-  H+ (aq) ;  SO42– (aq)

-  Cu2+ (aq) ; Cu (s) ; H2O (ℓ) (le solvant)

-  À l’anode : Les oxydations possibles : Une oxydation cède des électrons :

-  S2O82– (aq) / SO42– (aq) ; Cu2+ (aq) / Cu (s) ; O2 (g) / H2O (ℓ)

Anode

2 SO42– (aq)

S2O82– (aq) + 2 e  

 

Cu (s)

Cu2+ (aq) + 2 e  

 

2 H2O (ℓ)

O2 (g) + 4 H+ (aq) + 4 e  

-  À la cathode : les réductions possibles : Une réduction consomme des électrons.

Cathode

Cu2+ (aq) + 2 e

Cu (s)

 

2 H+ (aq) + 2 e  

H2 (g)

4.  Équation de la réaction chimique modélisant la transformation se produisant lors de l’électrolyse :

-  Aucun dégagement gazeux n’est observé lors de cette électrolyse et les ions sulfate SO42– (aq) sont électro-inactifs.

-  La faible tension appliquée par le générateur ne permet pas de réaliser d’autres réactions aux électrodes ( U ≈ 0,30 V)

-  Les réactions qui se produisent effectivement :

Anode

Cu (s)

Cu2+ (aq) + 2 e  

Cathode

Cu2+ (aq) + 2 e

Cu (s)

Bilan

Cu2+ (aq) + Cu (s)

Cu (s) + Cu2+ (aq)

5.  Principe de l’électroraffinage du cuivre.

-  Électrolyse à anode soluble :

-  À l’anode, le cuivre métal Cu (s) est oxydé en ions cuivre II Cu2+ (aq).

-  Les ions se retrouvent dans le bain électrolytique ainsi que les impuretés.

-  À la cathode, les ions cuivre II Cu2+ (aq) sont réduits en cuivre métal Cu (s).

-  Au cours de l’électrolyse, l’anode est consommée.

Elle diminue de volume alors que la cathode augmente de volume.

-  Tout se passe comme si le cuivre métal avait été transporté de l’anode vers la cathode.

-  On parle d’électrolyse à anode soluble.

-  On utilise une tension faible ( U ≈ 0,30 V) pour éviter les réactions parasites.

6.  Durée de vie Δt d’une anode

-  I = 350 A

-  Masse moyenne d’une anode : m (Cu) = 280 kg.

-  Quantité de matière de cuivre :

-  n (Cu) 

-  Quantité de matière de cuivre Cu (s) : relation (2)

-  On utilise la demi-équation électronique qui fait intervenir les électrons et l’élément cuivre :

Équation

Cu2+ (aq)

+ 2 e

Cu (s)

Quantité

de matière

n (Cu 2+)

n (e)

 

n (Cu)

Coefficient

stœchiométrique

1

2

 

1

-  n (Cu) 

-  En combinant (1) et (2) :

-  delta (t) 

-  Application numérique :

- delta (t) = 28,1 j  

-  Soit 4 semaines environ.

-  Ce résultat est en accord avec la donnée de l’énoncé (La durée de vie des anodes est de 3 à 4 semaines).

7.  Valeur de la consommation électrique :

-  La consommation électrique par tonne de cuivre à purifier est de l’ordre de 250 kWh

-  Énergie consommée pour 280 kg de cuivre à purifier :

-  E = U . I . Δt

-  E ≈ 0,30 × 350 × 6,75 ×102

-  E ≈ 7,1 × 104  Wh

-  E ≈ 71 kWh

-  Pour une tonne :

-  E ≈ 2,53 ×102  kWh

-  E ≈ 2,5 ×102  kWh

-  Ce résultat est en accord avec la donnée de l’énoncé.

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