DS. N° 05 Modélisation microscopique de l'évolution d'un système

DS. N° 05

Modélisation microscopique

de l'évolution d'un système

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DS 01 : Synthèse d’un explosif (20 min) 

DS 02 : Origine de la vie dans l’espace (20 min)

Préparation à l’ECE : Catalyse et mécanisme d’une réaction :
Réaction entre les ions iodure I (aq) et peroxodisulfate S2O82– (aq)
 

 

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Pour s'auto-évaluer

Interprétation microscopique des réactions

Mécanismes réactionnels

Modélisation des interactions entre les entités

Sous forme de tableau

DS 01 : Synthèse d’un explosif (20 min)

  

Le chlorobenzène C6H5Cℓ (ℓ) a été synthétisé pour la première fois en 1851.

Durant le début du XXe siècle, il a servi à fabriquer l’acide picrique (ou mélinite), un explosif très puissant.

Sa synthèse peut se faire à partir du benzène C6H6 (ℓ) et du dichlore Cℓ2 (g) en présence d’un catalyseur.

Le mécanisme réactionnel comporte 4 étapes.

1.  Remettre dans l’ordre les actes élémentaires :

 

AℓCℓ4 + H+AℓCℓ3 + HCℓ

 

C6H6 + Cℓ+C6H5Cℓ+

 

C6H5Cℓ+C6H5Cℓ + H+

 

Cℓ2 + AℓCℓ3Cℓ+ + AℓCℓ4

 

 

 

2.  Identifier et nommer le catalyseur.

3.  Équation de la réaction :

a.  Nommer le deuxième produit de la réaction.

b.  Écrire l’équation de la réaction sachant que le deuxième produit est gazeux.

4.  Influence de la température :

a.  D’abord injecté à 25 ° C, le milieu réactionnelle est ensuite porté puis maintenu à 55 ° C.

Quelle est la conséquence de cette augmentation de température ? Justifier.

b.  Proposer une modélisation des interactions se produisant à l’échelle microscopique pour justifier la réponse à la question 4.a.

-  Données :

-  θéb (benzène) = 80 ° C ; θéb (chlorobenzène) = 155 ° C 

Correction

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DS 02 : Origine de la vie dans l’espace (20 min) 

Des molécules qui seraient à l’origine de la vie sur Terre ont été identifiées dans l’environnement d’une comète que la sonde Rosetta a explorée.

C’est le cas de la glycine, le plus simple des acides aminés, qui se trouve couramment dans les protéines.

On donne, ci-dessous, la succession des étapes (a) et (b) pour synthétiser la glycine en laboratoire.

(a)

 

NH3

 

O = CH2

NH3– CH2 – C ≡ N

Méthanal

HCN

Aminoacétonitrile

(b)

 

H+

 

NH3– CH2 – C ≡ N

glycine 

Aminoacétonitrile

H2O

Glycine

 

 

 

 

1. Le mécanisme réactionnel de la réaction (a) est constitué de 6 actes élémentaires dont le premier s’écrit :

 mécanisme réactionnel de la réaction (a)

a. Identifier les sites donneur et accepteur de doublet d’électrons qui interagissent.

b. Représenter les flèches courbes de l’acte élémentaire, en justifiant leur sens.

2. La réaction (b) a un mécanisme réactionnel constitué de sept actes élémentaires dont le premier et le dernier s’écrivent :

 mécanisme réactionnel de la réaction b

 mécanisme réactionnel de la réaction b

a. Justifier que l’espèce A est un catalyseur puis écrire sa formule.

b. Justifier le sens de la flèche courbe modélisée lors de la dernière étape.

- Données :

- Électronégativité :

- La liaison CH est non polarisée.

- χ (H) = 2,2 ; χ (C) = 2,6 ; χ (N) = 3,0 ; χ (O) = 3,4 

 
Correction

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DS 01 : Synthèse d’un explosif (20 min) 

1.  Les actes élémentaires dans l’ordre :

Étape (1)

Cℓ2 + AℓCℓ3Cℓ+ + AℓCℓ4

Étape (2)

C6H6 + Cℓ+C6H6Cℓ+

Étape (3)

C6H5Cℓ+C6H5Cℓ + H+

Étape (4)

AℓCℓ4 + H+AℓCℓ3 + HCℓ

 

 

2.  Identification et nom du catalyseur.

  Le catalyseur :

-  Un catalyseur est une espèce chimique qui accélère une réaction chimique.

-  Au cours de la transformation, il est consommé puis régénéré.

-  En conséquence, sa formule n’apparaît pas dans l’équation de la réaction.

-  Le catalyseur est le trichlorure d’aluminium AℓCℓ3.

-  Il est consommé lors de l’étape (1) et régénéré lors de l’étape (4).

3.  Équation de la réaction :

a.  Nom du deuxième produit de la réaction.

-  Le deuxième produit de la réaction est le chlorure d’hydrogène HCℓ (acide chlorhydrique).

b.  Équation de la réaction :

Étape (1)

Cℓ2 + AℓCℓ3Cℓ+ + AℓCℓ4

Étape (2)

C6H6 + Cℓ+C6H6Cℓ+

Étape (3)

C6H5Cℓ+C6H5Cℓ + H+

Étape (4)

AℓCℓ4 + H+AℓCℓ3 + HCℓ

Équation

Cℓ2 (g) + C6H6 (ℓ)→ C6H5Cℓ (ℓ) + HCℓ (g)

4.  Influence de la température :

a.  Conséquence de cette augmentation de température :

-  La température est un facteur cinétique.

-  Plus la température est élevée, plus l’agitation thermique est grande, plus l’énergie cinétique des espèces chimiques sera importante

et plus la vitesse des espèces chimiques sera grande.

-  Il découle de ceci que le nombre de chocs et le nombre de chocs efficaces entre les espèces chimiques augmente avec la température.

-  Une augmentation de la température augmente la vitesse de réaction.

b.  Modélisation des interactions se produisant à l’échelle microscopique.

-  Le nombre de chocs et le nombre de chocs efficaces entre les espèces chimiques augmente avec la température :

-  Modélisation :

-  Les chocs efficaces entre entités qui réagissent sont modélisées par un « flash jaune »

  chocs efficaces  chocs efficaces

-  Additif :

-  L’intermédiaire réactionnel : le chlorure d’aluminium

 chlorure d’aluminium

-  L’atome d’aluminium possède 3 électrons sur sa couche de valence (3s2 3p1)

-  On remarque qu’il manque un doublet d’électrons à l’atome d'aluminium pour s’entourer de huit électrons (règle de stabilité : règle de l’octet).

-  Il porte donc une lacune électronique :

-  On ajoute une case rectangulaire autour de l’atome de bore pour signaler la présence de cette lacune électronique.

-  L’acide picrique : 2,4,6- trinitrophénol

Acide picrique
Acide Picrique

Solide jaune

2,4,6- trinitrophénol
C6H2(NO2)3OH

2,4,6- trinitrophénol

Ion picrate

ion picrate
C6H2(NO2)3O

Ion 2,4,6- trinitrophénolate

 

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DS 02 : Origine de la vie dans l’espace (20 min) 

- La succession des étapes (a) et (b) pour synthétiser la glycine en laboratoire.

(a)

 

NH3

 

O = CH2

NH3– CH2 – C ≡ N

Méthanal

HCN

Aminoacétonitrile

(b)

 

H+

 

NH3– CH2 – C ≡ N

 glycine

Aminoacétonitrile

H2O

Glycine

 

 

 

 

1. Mécanisme réactionnel de la réaction (a) :

 Mécanisme réactionnel de la réaction a

a. Identification des sites donneur et accepteur de doublet d’électrons qui interagissent.

Site donneur de doublet d’électrons :

- L’azote  N de la molécule d’ammoniac NH3

- Schéma de Lewis de la molécule d’ammoniac :

 ammoniac

- La liaison N – H est faiblement polarisée (moins  polarisée que la liaison O – H)

- L’atome d’azote possède un doublet non liant.

Site accepteur de doublet d’électrons :

- L’atome de carbone de la molécule de méthanal.

- Schéma de Lewis :

 méthanal

- La liaison double C = O est polarisée car l’atome d’oxygène est plus électronégatif que l’atome de carbone.

- Il découle de ceci que l’atome de carbone de la molécule de méthanal est un site accepteur de doublet d’électrons.

 b. Flèches courbes de l’acte élémentaire, et justification de leur sens :

 mécanisme

- L’atome d’azote, de la molécule d’ammoniac, site donneur de doublet d’électrons, attaque l’atome de carbone, de la molécule de méthanal, site accepteur de doublet d’électrons.

- Simultanément, un doublet d’électrons de la double liaison C = O, migre vers l’atome d’oxygène pour une plus grande stabilité (règle de l’octet).

- L’intermédiaire réactionnel : Azaniumylméthanolate ?

 Azaniumylméthanolate

- L’atome d’azote possède 5 électrons sur sa couche de valence (2s2 2p3)

- Dans le cas présent :

- L’atome d’azote possède 4 électrons (en propre).

- Il lui manque donc 1 électron.

-  Pour mettre ceci en évidence, on lui attribue une charge formelle positive, figurée par le signe .

- L’atome d’oxygène possède 6 électrons sur sa couche de valence (2s2 2p4)

- Dans le cas présent :

- L’atome d’oxygène possède 7 électrons (en propre)

- Il possède donc un électron en excès.

- On lui attribue une charge formelle négative

- L’intermédiaire réactionnel est une espèce est globalement neutre.

- C’est un zwitterion ou amphion.

2. Mécanisme réactionnel de la réaction (b) :

 mécanisme

 mécanisme

a.  Étude de l’espèce A :

    Le catalyseur :

- Un catalyseur est une espèce chimique qui accélère une réaction chimique.

- Au cours de la transformation, il est consommé puis régénéré.

- En conséquence, sa formule n’apparaît pas dans l’équation de la réaction.

- Le catalyseur est l’espèce A.

- Elle est consommée lors de l’étape (1) et régénéré lors de l’étape (7).

- L’espèce A :  L’ion hydrogène H+ : ion hydrogène

 b. Justification du sens de la flèche courbe modélisée lors de la dernière étape.

 étape 01

 étape 02

- Dans cet ion, l’atome d’oxygène possède une lacune électronique.

- En propre, il ne possède que 5 électrons au lieu de 6 (couche électronique externe 2s2 2p4).

- La charge  , représente une charge formelle.

- Elle indique un défaut électronique de un électron.

- Comme l’atome d’oxygène présente un déficit en électron et qu’il est plus électronégatif que l’atome d’hydrogène,

la liaison H O de l’intermédiaire réactionnel est fortement polarisée.

- Le doublet de la liaison H O, de l’intermédiaire réactionnel va sur l’atome d’oxygène, de l’intermédiaire réactionnel,

et comble ainsi le déficit en électron de l’atome d’oxygène et entraîne le départ de l’ion hydrogène ion hydrogène.

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