Chap. N° 02

 

 Méthodes d'analyse physique

Exercices

Cours.

Exercice 2023

Dilution


 
 

 

Exercices :

Préparation à l'ECE : Le sérum Physiologique

DS

1)- Exercice 04 page 40 : Utiliser la loi de Beer-Lambert.

2)- Exercice 05 page 40 : Exploiter la loi de Kohlrausch.

3)- Exercice 06 page 40 : écrire l’expression d’une conductivité.

4)- Exercice 08 page 40 : Utiliser l’équation d’état du gaz parfait.

5)- Exercice 14 page 41 : Contrôle de qualité d’un produit.

6)- Exercice 16 page 42 : La tyrosine.

7)- DS N° 01 :  Sirop de menthe glacial : exercice 23 page 46.

8)- DS N° 02 : Sol truffier (15 min) : exercice 24 page 47.

9)- Préparation à l'ECE : Le sérum physiologique.

 

QCM

Méthodes d’analyse physique

Les dosages par étalonnage

La détermination d’une quantité de gaz

La spectroscopie

 QCM réalisé avec le logiciel Questy

Pour s'auto-évaluer

Sous forme de tableau

1)-  Exercice 04 page 40 : Utiliser la loi de Beer-Lambert :

Utiliser la loi de Beer-Lambert :

 

La courbe ci-dessous représente l’absorbance A en fonction de la concentration C en diiode d’une gamme de solutions étalons.

Dans les mêmes conditions de mesure que celle de la gamme étalon, une solution S de diiode a une absorbance AS = 1,25.

Attention : il y a un décalage de 0,5 mmol . L–1 sur le graphique du livre

 

1.  Énoncer la loi de Beer-Lambert.

2.  Dans quel domaine de concentration le graphe traduit-il la loi de Beer-Lambert ? Justifier.

3.  Déterminer la concentration CS en diiode de la solution S.

 

Utiliser la loi de Beer-Lambert :

  Attention : il y a un décalage de 0,5 mmol . L–1 sur le graphique du livre

 

1.  Loi de Beer-Lambert.

-  Relation :

L’absorbance d’une solution diluée contenant une espèce colorée

est proportionnelle à la concentration (effective) C de cette espèce

et à l’épaisseur (cm) de la solution traversée par le faisceau lumineux.

A (λ) = ε (λ) . . C

A : absorbance : grandeur sans unité 

 : largeur de la cuve (épaisseur de la solution traversée) (cm)

ε (λ) : coefficient d’extinction molaire (mol– 1. L. cm– 1)

C : concentration de l’espèce absorbante (mol . L– 1)

-  ε (λ) est appelé coefficient d’extinction molaire ou coefficient d’absorption molaire

-  Il dépend de la nature de l’espèce dissoute et de la longueur d’onde de la radiation utilisée.

-  Écriture plus simple :

-  A = k . C

2.  Domaine de concentration et loi de Beer-Lambert :

-  On remarque que pour une concentration C < 2,5 mmol . L–1, les points sont sensiblement alignés.

-  La courbe obtenue est une droite qui passe par l’origine.

-  L’absorbance A de la solution de diiode est proportionnelle à la concentration C, ce qui traduit bien la loi de Beer-Lambert.

-  Tableau de valeurs :

C

(mmol .L-1)

A

0,0

0,00

0,5

0,34

1,0

0,75

1,5

1,13

2,0

1,47

2,5

1,69

3,0

1,78

3,5

1,79

4,0

1,79

4,5

1,79

-  Il faut supprimer un certain nombre de mesures pour le coefficient de détermination R2 soit proche de 1.

 

3.  Concentration CS en diiode de la solution S.

-  Exploitation graphique :

 

-  CS ≈ 1,6 mmol . L–1

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2)- Exercice 05 page 40 : Exploiter la loi de Kohlrausch :

Exploiter la loi de Kohlrausch :

 

Les conductivités σ de solutions de différentes concentrations C en chlorure de calcium sont :

-  Tableau de valeurs :

C (mmol . L–1)

1,0

2,5

5,0

7,5

,10,0

σ (mS . cm–1)

0,27

0,68

1,33

2,04

2,70

Une solution S0 de chlorure de calcium est diluée 100 fois.

La conductivité de la solution diluée S est :

σS = 2,25 mS . cm–1

1.  Tracer la courbe d’étalonnage σ = f (C).

2.  La courbe traduit-elle la loi de Kohlrausch ? Justifier.

3.  Déterminer les concentrations CS et C0 en chlorure de calcium de S et S0.

4.  Justifier la dilution de la solution S0.

 

Exploiter la loi de Kohlrausch :

 

1.  Tracer la courbe d’étalonnage σ = f (C).

-  Tableau de valeurs :

C

(mmol . L–1)

σ

(mS . cm–1)

0,0

0,00

1,0

0,27

2,5

0,68

5,0

1,33

7,5

2,04

10,0

2,70

-  Courbe d’étalonnage :

 

-  Les points sont sensiblement alignés.

-  La courbe obtenue est une portion de droite qui passe par l’origine.

-  On peut tracer la droite moyenne et déterminer sont équation.

-  Exploitation avec le tableur Excel :

 

-  Résultat mathématique :

-  y ≈ 0,270 × x

-  type :  y = a × x

-  Traduction physique :

-  σ = a × C

-  σ (mS . cm–1) ≈ 0,270 × C (mmol . L–1) (avec trois chiffres significatifs)

-  Le coefficient de proportionnalité : coefficient directeur de la droite tracée

 

-   

2.  La courbe et la loi de Kohlrausch :

La conductivité σ d’une solution diluée d’une espèce ionique

dissoute est proportionnelle à sa concentration molaire  C en

soluté apporté :

σ = k . C

σ = k . C

C ; concentration en mol . L– 1  

k : coefficient de proportionnalité en S . L .  m– 1. mol– 1  

σ : conductivité de la solution en S . m– 1  

-  Dans le domaine de concentration étudié (C ≤ 10 mmol . L–1),

la conductivité σ  est proportionnelle à la concentration C des ions chlorure

dans la solution, ce qui traduit bien la loi de Kohlrausch.

-  σ (mS . cm–1) ≈ 0,270 × C (mmol . L–1)

-  À partir de la mesure de la conductivité d’une solution en ions chlorure,

on peut déterminer la valeur de sa concentration.

3.  Concentrations CS et C0 en chlorure de calcium de S et S0.

-  La conductivité de la solution diluée S est :

-  σS = 2,25 mS . cm–1

-  Méthode graphique :

 

-  CS ≈ 8,4 mmol . L–1.

-  Avec l’équation de la droite moyenne :

-  σ (mS . cm–1) ≈ 0,270 × C (mmol . L–1)

-   

-  Concentration de la solution C0 :

-  C0 = 100 CS

-  C0 ≈ 100 × 8,33 × 10–3

-  C0 ≈ 0,833 mol . L–1

4.  Justification la dilution de la solution S0.

-  La loi de Kohlrausch est valable pour les solutions diluées.

-  La solution S0 est trop concentrée, il faut donc la diluer.

-  La concentration de la solution :  C ≤ 10 mmol . L–1

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3)- Exercice 06 page 40 : Écrire l’expression d’une conductivité :

Écrire l’expression d’une conductivité :

  

1.  Écrire l’expression littérale de la conductivité σ d’une solution aqueuse

de nitrate d’argent {Ag(aq) + NO3 (aq)} en fonction des concentrations

[Ag+ ] et [NO3] de des conductivités λ (Ag+) et λ (NO3).

 

2.  Par analyse dimensionnelle, déterminer l’unité dans laquelle doivent être

exprimées les concentrations [Ag+ ] et [NO3] sachant que la conductivité σ

s’exprime en S . m–1 et que λ (Ag+) et λ (NO3) s’expriment en S . m2 . mol–1.

 

 

Écrire l’expression d’une conductivité :

1.  Expression littérale de la conductivité σ d’une solution aqueuse

de nitrate d’argent {Ag(aq) + NO3– (aq)} en fonction des concentrations

[Ag+ ] et [NO3] de des conductivités λ (Ag+) et λ (NO3).

-  σ  =  λ (Ag+) . [Ag+ ] + λ (NO3) . [NO3 ]

-  Pour aller plus loin :

-  Dans la solution aqueuse de nitrate d’argent :

-  [Ag+ ] = [NO3 ] = C

-  σ  = {λ (Ag+) + λ (NO3)} . C

2.  Unité des concentrations [Ag+ ] et [NO3] :

-  Analyse dimensionnelle simplifiée :

-  ] = (S . m–1: cette expression signifie que la conductivité s’exprime en S . m–1

-  ] = (S . m2 . mol–1

-  Or :

-  [σ] = [λ] . [C]

-   

-  Il faut exprimer la concentration C en mol . m–3.

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4)- Exercice 08 page 40 : Utiliser l’équation d’état du gaz parfait :

Utiliser l’équation d’état du gaz parfait :

 

Le gonflage de certains airbags de voiture est assuré par du diazote gazeux N2 (g).

Lors du gonflage, une quantité n de diazote, considéré comme un gaz parfait,

occupe un volume V = 90 L à la pression P = 1,3 × 105 Pa

et à une température θ = 30 ° C.

 

1.  Écrire l’équation d’état du gaz parfait et indiquer les unités de chacune des grandeurs.

2.  Calculer la quantité n de diazote.

-  Données :

-  R = 8,314 Pa . m3 .mol–1 . K–1

-  T (K) ≈ 273 +  θ ° C 

 

Utiliser l’équation d’état du gaz parfait :

 

1.  Équation d’état du gaz parfait et unités de chacune des grandeurs.

-  Équation d’état du gaz parfait :

P . V = n . R . T

P

Pression en pascal (Pa)

V

Volume en mètre cube (m3)

n

Quantité de matière en mole (mol)

R

Constant des gaz parfaits : R = 8,314 Pa . m3 .mol–1 . K–1

T

Température absolue en kelvin (K)

 2.  Quantité n de diazote.

-   

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5)- Exercice 14 page 41 : Contrôle de qualité d’un produit :

Contrôle de qualité d’un produit :

 

Un produit utilisé pour le nettoyage des lentilles de contact contient,

comme seule espèce ionique du chlorure de sodium.

Le fabricant indique :

« chlorure de sodium : 0,85 g pour 100 mL de solution »

 

La conductivité σ de solutions étalons de concentrations en

quantité de matière C en chlorure de sodium est mesurée.

Le graphe σ = f (C) est donné ci-dessous :

 

La solution commerciale S0 est diluée 10 fois.

La conductivité de la solution diluée S est σS = 1,8 mS . cm–1.

1.  Déterminer graphiquement la concentration CS en chlorure de

sodium de la solution diluée S.

2.  Calculer la concentration C0 de la solution S0.

3.  En déduire sa concentration en masse t0.

4.  À partir des indications de la notice, calculer la concentration en

masse tnotice en chlorure de sodium de la solution commerciale.

5.  Calculer l’écart relatif : .

6.  La concentration en masse t0 en chlorure de sodium de la solution S0

satisfait-elle au critère de qualité ?

-  Données :

-  M (NaCℓ) = 58,5 g . mol–1

-  Critère de qualité : le contrôle qualité est considéré comme

  satisfaisant si l’écart relatif est inférieur à 5 %.

 

Contrôle de qualité d’un produit :

 

1.  Concentration CS en chlorure de sodium de la solution diluée S.

-  Les points sont sensiblement alignés.

-  La courbe obtenue est une portion de droite qui passe par l’origine.

-  On peut tracer la droite moyenne et déterminer sont équation.

-  Exploitation avec le tableur Excel :

 

-  Résultat mathématique :

-  y ≈ 0,1272 × x

-  type :  y = a × x

-  Traduction physique :

-  σ = a × C

-  σ (mS . cm–1) ≈ 0,127 × C (mmol . L–1) (avec trois chiffres significatifs)

-  Méthode avec l’équation de la droite :

-  La conductivité de la solution diluée S est σS = 1,8 mS . cm–1.

-   

-  Méthode graphique :

-  La conductivité de la solution diluée S est σS = 1,8 mS . cm–1.

 

-   

2.  Concentration C0 de la solution S0.

-  La solution commerciale S0 est diluée 10 fois.

-  C0 = 10 CS

-  C0 ≈ 10 × 14 × 10–3

-  C0 ≈ 0,14 mol . L–1

3.  Concentration en masse t0.

- Un peu de révision :  

-  La concentration molaire volumique C représente la quantité de matière n

  de soluté dissoute dans un volume Vsol = 1,0 L de solution.

-  Relation :

 

C

Concentration de l’espèce chimique en mole par litre (mol . L–1)

Vsol

Volume de la solution en  litre (L)

n

Quantité de matière de soluté en mole (mol)

-  Le titre massique t représente la masse m de soluté dissoute dans un volume

  Vsol = 1,0 L de solution.

-  Relation :

 

t

Concentration de l’espèce chimique en mole par litre (mol . L–1)

Vsol

Volume de soluté en litre (L)

m

Masse de soluté en gramme (g)

-  Or 

-  Relation :

 

n

Quantité de matière de l’espèce chimique en mole (mol)

m

Masse de l’espèce chimique en gramme (g)

M

Masse molaire de l’espèce chimique en gramme par mole (g . mol–1)

-  Relation entre t et C :

-  t = C . M

-  Concentration en masse (massique) ou titre massique t0 :

-  t0 = C0 . M (NaCℓ)

-  t0 ≈ 0,14 × 58,5

-  t0 ≈ 8,19 g . L–1

-  t0 ≈ 8,2 g . L–1

4.  Concentration en masse tnotice en chlorure de sodium de la solution commerciale.

-  « chlorure de sodium : 0,85 g pour 100 mL de solution »

-  tnotice = 8,5 g . L–1

5.  écart relatif :.

-   

6.  Critère de qualité :

-  Le contrôle qualité est considéré comme satisfaisant si l’écart relatif

  est inférieur à 5 %.

-  En conséquence, la solution S0 satisfait au critère de qualité.

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6)- Exercice 16 page 42 : La tyrosine :

La tyrosine

 

La L-tyrosine C9H11NO3 peut être consommée en complément alimentaire

sous forme de gélules pour lutter contre le stress et l’anxiété.

 

A.  Spectre infrarouge de la L-tyrosine.

Le spectre infrarouge et la formule semi-développée de la L-tyrosine sont données ci-dessous.

 

 

 

B.  Protocole expérimental.

-  Le tableau ci-dessous indique l’absorbance A, λ = 280 nm, de cinq solutions étalons

de concentrations C en L-tyrosine.

C (mmol . L–1)

0,50

1,0

1,5

2,0

2,5

A

0,40

0,78

1,18

1,48

1,84

Dissoudre totalement une gélule de L-tyrosine dans un volume VS = 2,00 L d’eau.

-  Soit S la solution obtenue.

Mesurer, dans les mêmes conditions, l’absorbance de la solution S :

-  AS = 1,0

1.  En utilisant les bandes entourées de rouge sur le spectre infrarouge du document A.

, montrer qu’il peut être celui de la L-tyrosine.

2.  Une solution aqueuse de L-tyrosine est-elle colorée ? Justifier.

3.  La masse de L-tyrosine contenue dans la solution S est-elle cohérente avec

l’indication de l’étiquette ?

-  Données :

-  Masse molaire : M (tyrosine) = 181,0 g . mol–1.

-  Nom : acide 2-amino-3-(4-hydroxyphényl)propanoïque.

-  Bandes d’absorptions infrarouges :

Liaison

σ (cm–1)

Bande

–O – H

Alcool

3200 – 3400

Bande forte et large

–O – H

Acide

carboxylique

2600 – 3200

Bande forte et large

C = O

Aldéhyde

Cétone

Acide

carboxylique

1700 – 1760

Bande forte et fine

N – H

(R – NH2)

3100 - 3500

Bande moyenne

N – H

(R – NH2)

1610 - 1630

2 Bandes fortes et fines

 

 

La tyrosine

 

1.  Étude du spectre infrarouge du document A :

-  Spectre de la L-tyrosine :

 

-  Bande moyenne entre 3300 cm–1 et 3400 cm–1.

-  Cette bande est associée à une liaison N – H d’une amine

-  Bande large et forte entre 2600 cm–1 et 3200 cm–1.

-  Cette bande est associée à la liaison –O – H d’un acide carboxylique.

-  Bande fine et forte entre 1600 cm–1 et 1800 cm–1.

-  Cette bande est associée à la liaison C = O d’un acide carboxylique,

   mais aussi à la liaison N – H d’une amine.

-  Ce spectre peut convenir pour la L-tyrosine.

-  La tyrosine possède un groupe caractéristique amino NH2  et un groupe

   caractéristique carboxyle COOH. Elle appartient à la famille

   des α-acides aminés.

-  La molécule de tyrosine possède un seul atome de carbone asymétrique,

   marqué ci-dessous par un astérisque.

-  La molécule est chirale et possède deux stéréoisomères qui sont

   des énantiomères.

 

-  La L ou S (–)–tyrosine et la D ou R (+)–tyrosine.

-  La tyrosine est présente dans de nombreux aliments (amande, avocat, banane,

   graine de citrouille, fève de Lima, etc.).

-  Elle  peut  être  consommée  en  compléments  alimentaires  sous  forme 

   de  pour lutter contre le stress et l'anxiété

2.  Couleur de la solution aqueuse de L-tyrosine.

-  Pour réaliser les mesures d’absorbance, le spectrophotomètre est généralement

   réglé sur la longueur d’onde λmax correspondant au maximum d’absorption du

   spectre de la solution étudiée.

-  À cette longueur d’onde, la valeur de l’absorbance étant la plus grande,

l’incertitude sur la mesure est la plus petite.

-  La longueur choisie :  λmax = 280 nm. Elle appartient au domaine des UV.

 

-  La L-tyrosine absorbe dans le domaine de UV,

-  Elle n’absorbe pas dans le visible, λ < 400 nm.

-  La solution aqueuse de L-tyrosine est incolore.

3.  Masse de L-tyrosine contenue dans la solution S et  l’indication de l’étiquette :

-  Tableau de valeurs :

C (mmol . L–1)

0,50

1,0

1,5

2,0

2,5

A

0,40

0,78

1,18

1,48

1,84

-  On connaît l’absorbance de la solution S :

-  AS = 1,0

-  Déjà, on peut affirmer que la valeur de la concentration en L-tyrosine

   de la solution S se situe entre 1,0 mmol . L–1 < C < 1,5  mmol . L–1

-  Représentation graphique de A = f (C).

 

-  On remarque que pour une concentration C < 2,5 mmol . L–1,

   les points sont sensiblement alignés.

-  La courbe obtenue est une droite qui passe par l’origine.

-  L’absorbance A de la solution S de tyrosine est proportionnelle à

   la concentration C, ce qui traduit bien la loi de Beer-Lambert.

-  Exploitation graphique :

 

-  Concentration de la solution S :

-   

-  Quantité de matière de nS L-tyrosine présente dans la solution S :

-  nS = CS . VS

-   masse mS de L-tyrosine présente dans la solution S :

-  mS = nS . M (tyrosine)

-  mS = CS . VS . M (tyrosine)

-  mS = 1,32 × 10–3 × 2,00 × 181,0

-  mS ≈ 0,4778 g

-  mS ≈ 0,478 g

-  mS ≈ 478 mg

-  Indication portée par la bouteille :

-  Masse de tyrosine par gélule :

 

-  m = 500 mg

-  La masse de L-tyrosine contenue dans la solution S est cohérente avec

   l’indication de l’étiquette.

-  Critère de qualité :

-   

- Avec seulement 5 mesures, on ne peut pas s'attendre à mieux.

-  Le contrôle qualité est considéré comme satisfaisant si l’écart relatif est

   inférieur à 5 %.

-  En conséquence, la solution S satisfait au critère de qualité.

-  Vérification :

-  Exploitation avec le tableur Excel :

-  On peut déterminer l’équation de la droite tracée :

 

-  Résultat mathématique :

-  y ≈ 0,7337 × x

-  type :  y = a × x

-  Traduction physique :

-  A = a × C

-  A ≈ 0,734 × C (mmol . L–1) (avec trois chiffres significatifs)

-  Méthode avec l’équation de la droite :

-  L’absorbance de la solution S est A = 1,0.

-   

-  mS = CS . VS . M (tyrosine)

-  mS = 1,4 × 10–3 × 2,00 × 181,0

-  mS ≈ 0,506 g

-  mS ≈ 0,51 g

-  Critère de qualité :

-   

-  Le contrôle qualité est considéré comme satisfaisant si l’écart relatif est

   inférieur à 5 %.

-  En conséquence, la solution S satisfait au critère de qualité.

-  La masse de L-tyrosine contenue dans la solution S est cohérente avec

   l’indication de l’étiquette.

 

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7)- Exercice :

 

 

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8)- Exercice :

 

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9)- Exercice :

 

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10)- Exercice :