Chim. N° 12 |
La Catalyse. Cours. |
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Programme 2012 : Temps et évolution chimique : Cinétique et catalyse. Programme 2012 : Programme 2020 |
Pour aller plus loin :
Mots clés : Catalyse ; catalyse homogène ; catalyse hétérogène ; la catalyse enzymatique ; sélectivité d'un catalyseur ; ... |
1)- Mise en évidence expérimentale.
a)- Expérience 1 : réaction entre les ions iodure et les ions peroxodisulfate :
Bécher A : on verse,
- 50 mL d’une solution de peroxodisulfate de potassium C1 = 0,050 mol / L,
- 50 mL d’une solution d’iodure de potassium C2 = 0,50 mol / L.
Bécher B : on verse,
- 50 mL d’une solution de peroxodisulfate de potassium C1 = 0,050 mol / L,
- 50 mL d’une solution d’iodure de potassium C2 = 0,50 mol / L, et
- 10 mL d’une solution de sel de Mohr (cette solution contient des ions fer II)
b)- Observations :
- On observe le jaunissement ou le brunissement de la solution dans les deux béchers.
- Cela est dû à la formation de diiode qui en présence d’ions iodure donne des ions I3– de couleur jaune-brun.
- Dans le bécher B, on constate que la coloration évolue plus rapidement que dans le bécher A.
- On peut affirmer que la réaction est plus rapide dans le bécher B que dans le bécher A.
c)- Conclusion :
- On dit que les ions fer II ont catalysé la réaction entre les ions peroxodisulfate et les ions iodure.
- Ils ont accéléré la réaction : l’ion fer II est un catalyseur de la réaction.
- Remarque : on peut aussi catalyser cette réaction avec les ions fer III.
- Le catalyseur :
- Un catalyseur est une substance qui accélère une réaction sans entrer dans le bilan de la réaction et sans modifier l’état final du système.
- Remarques :
- Lorsqu’une réaction est limitée, le catalyseur permet d’arriver plus vite à l’état d’équilibre mais il ne déplace pas l’équilibre.
- Un catalyseur ne peut pas rendre possible une réaction non spontanée.
- Catalyser une réaction, c’est augmenter sa vitesse par ajout d’un catalyseur.
- Un catalyseur modifie le mécanisme réactionnel et la nature des étapes permettant de passer des réactifs aux produits.
II- Caractères généraux de la catalyse.
a)- Définition :
- La catalyse est dite homogène lorsque le catalyseur et le mélange réactionnel constituent une seule phase (forment un mélange homogène).
- C’est le cas des gaz et des liquides miscibles.
b)- Expérience : Exemple : la dismutation de l’eau oxygénée est catalysée par les ions fer II ou les ions fer III.
Eau oxygénée à 20 volumes et solution aqueuse de chlorure de fer III.
- le peroxyde d’hydrogène est impliqué dans deux couples oxydant / réducteur :
- Couple 1 : H2O2 (aq) / H2O (ℓ)
- Couple 2 : O2 (g) / H2O2 (aq)
- On peut envisager une réaction entre H2O2 (aq) , oxydant du couple 1 et H2O2 (aq) , réducteur du couple 2 :
- Cette réaction est appelée réaction de dismutation.
Dismutation |
Réaction d'oxydoréduction au cours de laquelle une espèce chimique joue à la fois le rôle d'oxydant et de réducteur (ici l'eau oxygénée H2O2 (aq)) H2O2
(aq) /
H2O |
- La transformation associée est spontanée mais très lente à la température ordinaire.
2 H2O2 (aq) = O2 (g) + 2 H2O (ℓ)
- Pour accélérer cette réaction, on peut utiliser un catalyseur les ions fer II ou fer III.
- On fait intervenir le couple oxydant réducteur Fe 3+ (aq) / Fe 2+ (aq)
c)- Interprétation :
- Ici, on remplace une étape lente par deux étapes rapides.
- Étape 1 : réaction entre l’eau oxygénée est les ions fer III. Réaction rapide :
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H2O2 (aq) |
+ |
|
|
= |
O2 (g) |
+ |
2 H+ (aq) |
+ |
2 e - |
|
2 ( |
Fe 3+ (aq) |
+ |
e - |
|
= |
Fe 2+ (aq) |
) |
|
|
|
|
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|||||||||||
H2O2 (aq) |
+ |
2 Fe3+ (aq) |
= |
2 Fe2+ (aq) |
+ |
O2 (g) |
+ |
2 H + (aq) |
(1) |
- étape 2 : réaction entre l’eau oxygénée et les ions fer II.
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H2O2 (aq) |
+ |
2 H+ (aq) |
+ 2 e - |
= |
2 H2O (ℓ) |
|
|
|
|
|
|
|
2 ( |
Fe2+ (aq) |
|
= |
Fe3+ (aq) |
+ |
e - |
) |
|
|
|
|||||||||||
H2O2 (aq) |
+ |
2 Fe2+ (aq) |
+ 2 H+ (aq) |
= |
2 Fe3+ (aq) |
+ |
2 H2O (ℓ) |
(2) |
- Bilan global de la réaction : Il faut combiner (1) et (2).
H2O2 (aq) |
+ |
2 Fe3+ (aq) |
= |
2 Fe2+ (aq) |
+ |
O2 (g) |
+ |
2 H+ (aq) |
(1) |
||
H2O2 (aq) |
+ |
2 Fe2+ (aq) |
+ 2 H+ (aq) |
= |
2 Fe3+ (aq) |
+ |
2 H2O (ℓ) |
(2) |
|||
|
|||||||||||
H2O2 (aq) + H2O2 (aq) |
= |
O2 (g) |
+ |
2 H2O (ℓ) |
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d)- Conclusions :
- En catalyse homogène, le catalyseur participe à la transformation chimique.
- Transformé en une autre espèce chimique, il est ensuite régénéré en fin de transformation.
- Le catalyseur n’entre pas dans l’écriture de l’équation.
a)- Définition.
- La catalyse est dite hétérogène lorsque le catalyseur et le milieu réactionnel se trouvent dans des phases différentes.
b)- Expériences :
- Exemple : expérience de la lampe sans flamme (on utilise un fil de cuivre chauffé comme catalyseur)
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Cu |
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|
2 C2 H5OH |
+ |
O2 |
= |
2 CH3CHO |
+ |
2 H2O |
- exemple : dismutation de l’eau oxygénée catalysée par un fil de platine.
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|
Pt |
|
|
|
2 H2O2 |
= |
2 H2O |
+ |
O 2 |
c)- Remarque :
- Lorsque le catalyseur est solide, la réaction se produit à la surface du catalyseur.
- Elle est d’autant plus rapide que la surface du catalyseur est importante.
- Les enzymes sont des catalyseurs biologiques qui permettent aux transformations chimiques nécessaires à la vie de s’effectuer à vitesse élevée.
- Exemple : l’hydrolyse l’amidon au laboratoire : il faut travailler à température élevée et en milieu fortement acide.
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H+ (aq) |
|
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|
2 (C6H10O5) n |
+ |
n H2O |
= |
n C6 H12O6 |
||
Amidon |
100 ° C |
Glucose |
- L’hydrolyse enzymatique de l’amidon utilise l’amylase comme catalyseur.
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|
Amylase |
|
|
|
2 (C6H10O5) n |
+ |
n H 2 O |
= |
n C12H22O11 |
||
Amidon |
37 ° C |
Maltose |
- L’amylase présente dans la salive permet l’hydrolyse de l’amidon en maltose.
- Une enzyme ne catalyse en général qu’une seule réaction biochimique.
- Il n’existe pas de produit de synthèse permettant de reproduire industriellement les réactions qui se déroulent dans les cellules dans les mêmes conditions de température et de pression.
4)- Sélectivité d’un catalyseur.
- Un catalyseur est sélectif si, à partir d’un système initial susceptible d’évoluer selon plusieurs réactions spontanées, il accélère préférentiellement l’une d’elles.
- Exemple : réactions avec l’éthanol :
- Déshydratation de l’éthanol :
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Al2O3 |
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|
|
CH3 — CH2 — OH |
= |
CH2 = CH2 |
+ |
H2O |
||
Ethanol |
400 ° C |
Ethène |
- Déshydrogénation de l’éthanol :
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|
Cu |
|
|
|
||
CH3 — CH2 — OH |
= |
CH3 — |
C |
— H |
+ |
H2 |
||
|
280 ° C |
| | |
||||||
|
O |
|||||||
Ethanol |
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Ethanal |
- Un catalyseur est spécifique à une réaction chimique.
- Un catalyseur permet d’éviter certaines réactions parasites.
- Il permet de travailler dans des conditions de température et de pressions plus faibles.
- Il peut permettre de diminuer les coûts de production.