Chim. N° 04 |
Conduction dans les solutions. Cours. |
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Programme 2011 :
Physique et
Chimie
Programme 2020 :
Physique et
chimie
II - Facteurs influençant la conductance. 1)- Influence des caractéristiques de la cellule. |
1)- La conductivité d'une solution ionique. |
QCM : |
Exercices énoncé avec correction |
Conductance d'une solution |
Exercice 3 page 92 |
Exercice 5 page 93 |
Exercice18 page 95 |
Pour aller plus loin :
Mots clés : Conductance, conductivité d'une solution, cellule conductimétrique, solution électrolytique, conductivité molaire ionique, concentration molaire, relation entre conductance et concentration molaire |
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Dans ce chapitre, on s’intéresse au passage d’un courant électrique dans une solution électrolytique.
- Une solution ionique peut se comporter conne un conducteur ohmique. Elle possède une certaine résistance. Elle répond à la loi d’Ohm.
|
U est la tension appliquée entre les électrodes à la solution (V) |
I est l’intensité du courant qui circule dans la solution (A) |
|
R est la résistance de la solution (Ω) |
- Par définition, la conductance G est l’inverse de la résistance R, on écrit :
|
G est la conductance en siemens S |
R est la résistance de la solution (Ω) |
- La conductance G traduit de la capacité de la solution électrolytique à laisser passer le courant électrique.
- On peut écrire la loi d’Ohm en faisant intervenir la conductance : I = G.U.
- Unités : dans la pratique, on utilise le milli-siemens ms et le micro-siemens ms.
2)- Mesure de la conductance d’une solution. TP chimie N° 05
a)- Principe.
- Pour déterminer la valeur de la conductance G, on utilise la loi d’ohm sous la forme suivante :
-
- On utilise une cellule conductimétrique :
- Elle est constituée de deux plaques métalliques planes et parallèles situées en regard l’une de l’autre et distante de la longueur d.
- On détermine la conductance G de la portion de solution comprise entre les deux plaques appelées électrodes.
b)- Dispositif expérimental.
- Réglages : On choisit le signal sinusoïdal et
- On règle la fréquence du G.B.F sur 500 Hz.
- Et on règle la tension U aux bornes de la cellule sur 1,00 V.
- On choisit la cellule conductimétrique :
S
= 1 cm2 et
d ou
ℓ =
- Solution de chlorure de sodium de concentration C = 5,0 × 10 – 3 mol / L.
c)- Mesure :
I = 1,08 mA |
Valeur de la conductance :
|
U = 1,00 V |
|
f = 500 Hz |
- Avant chaque mesure, il faut rincer les électrodes à l’eau distillée.
- Essuyer délicatement les électrodes avec du papier absorbant,
- Agiter doucement la cellule dans la solution pour bien homogénéiser.
II-
Facteurs influençant la conductance. (TP chimie n° 05).
1)- Influence des caractéristiques géométriques de la cellule.
a)- Influence de la distance ℓ entre les plaques :
- On prend des électrodes de surfaces S = 1 cm2 que l’on éloigne.
Distance ℓ |
|
|
Conductance G |
1,08 mS |
0,72 mS |
- Conclusion :
- La conductance G diminue, lorsque la distance ℓ entre les électrodes augmente.
b)- Influence de la surface S des électrodes.
- On prend des électrodes que l’on garde à la même distance
ℓ =
Surface S |
1
cm2 |
3
cm2 |
Conductance G |
1,08
mS |
2,48
mS |
- Conclusion :
- La conductance G augmente, lorsque la surface S augmente.
c)- Conclusion : La conductance G d’une portion de solution augmente avec la surface S et diminue avec la distance ℓ entre les plaques.
2)- Influence des caractéristiques de la solution.
a)- Influence du soluté.
- On dispose de solution aqueuse de chlorure de sodium, de soude et d’acide chlorhydrique de même concentration :
- C = 5,0 × 10 – 3 mol / L.
- On mesure la conductivité
de chaque solution avec la même cellule conductimétrique.
|
Chlorure de
sodium |
Soude |
Acide
chlorhydrique |
Ions présents |
Na+ + Cl
– |
Na+ + HO
– |
H+ + Cl
– |
Conductance G |
1,08 mS |
2,38 mS |
4,38 mS |
- Conclusion :
- La conductance G d’une portion de solution, dépend de la nature du soluté, c’est-à-dire des ions présents dans la solution.
b)- Influence de la concentration des ions présents. (TP Chimie N° 06).
- On dispose de solutions aqueuses de chlorure de sodium de différentes concentrations.
C (mmol / L) |
2,0 |
5,0 |
10 |
Conductance G |
0,55 mS |
1,08 mS |
2,23 mS |
- La conductance G augmente quand la concentration molaire en soluté apporté augmente.
c)- Influence de la température :
- On mesure la conductance d’une solution de chlorure de sodium de concentration C = 5,0 x 10 – 3 mol / L à différentes températures.
- On utilise toujours la même cellule conductimétrique.
θ ° C |
19 |
21,5 |
Conductance G |
1,08 mS |
1,33 mS |
- Conclusion : La conductance augmente avec la température θ.
3)- Courbe d’étalonnage : G = f (C).
- On mesure la conductance de solutions de chlorure de sodium de plus en plus concentrées.
- On travaille toujours avec la même cellule et a la même température θ.
- La courbe G = f (C) est appelée courbe d’étalonnage.
- Elle permet de déterminer la concentration inconnue d’une solution de même soluté.
- Remarque :
- Pour des solutions diluées, C < 10 – 2 mol / L, la conductance G est proportionnelle à la concentration molaire C en soluté.
- On écrit :
G
= k.C.
- La grandeur k dépend des caractéristiques de la cellule et de la nature du soluté.
1)- La conductivité d’une solution ionique.
- La conductance
G d’une portion de solution est proportionnelle
au rapport
.
- Par définition, le coefficient de proportionnalité est appelé : conductivité de la solution ionique que l’on note σ ‘’sigma minuscule’’.
- On écrit :
|
G est la conductance en siemens S |
S :
surface
des électrodes en m2. |
|
ℓ : distance entre les électrodes en m. |
|
σ : conductivité de la solution en S . m – 1 |
- La grandeur σ est caractéristique de la solution.
- Elle rend compte de la capacité de la solution à conduire le courant électrique.
- Elle ne dépend pas de la géométrie de la cellule.
- La grandeur σ est liée à la nature et la concentration des ions présents dans la solution.
2)- Conductivité d’une solution diluée.
- Pour une solution diluée, la conductivité σ est proportionnelle à la concentration en soluté apporté.
-
On écrit :
σ =
Λ .
C.
- Le coefficient de proportionnalité Λ (lambda majuscule) est appelé conductivité molaire du soluté.
- Unité : S.m2.mol –1.
- Remarque : on évite d’utiliser la conductivité molaire d’une solution. On préfère utiliser ce qui suit.
3)- Conductivité molaire ionique.
- A chaque ion d’une solution ionique, on affecte une conductivité molaire ionique λ.
- La conductivité molaire ionique se rapporte à un ion donné.
- Elle dépend de la température, de la nature du solvant.
- Elle ne dépend pas de la concentration si C < 1,0 x 10 –2 mol / L.
- Exemple pour les ions sodium, on écrit : λ (Na +) = 5,01 × 10 – 3 S. m2. mol– 1 dans l’eau.
- Pour les ions chlorure : λ (Cl –) = 7,63 × 10 – 3 S. m2. mol– 1 dans l’eau.
- Remarque : Dans une solution électrolytique, ce sont les ions qui sont responsables du passage du courant.
- Un courant dans une solution est dû à la circulation des ions positifs et négatifs se déplaçant en sens inverse.
- Chaque ion dans la solution contribue à la conductivité de celle-ci.
- La conductivité σ de la solution est égale à la somme des conductivités due aux cations et aux anions.
- On écrit :
- σ = σ (+) + σ (-)
Formule générale : |
- La conductivité σ d’une solution ionique dépend de la nature des ions présents Xi et de leurs concentrations respectives [ Xi ].
Application
1 :
- Calculer la conductivité molaire puis la conductivité d’une solution de chlorure de sodium de concentration :
- C0 = 1,0 × 10 – 3 mol / L.
- On donne : λ (Cl –) = 7,63 × 10 – 3 S. m2. mol– 1 et λ (Na +) = 5,01 × 10 – 3 S. m2. mol– 1.
Correction :
- σ = λ (Cl –).[ Cl – ] + λ (Na +).[ Na + ]
- équation de la réaction :
H2O |
||
NaCl (s) → Na+ (aq) + Cl–(aq) |
- C0 =[
Cl–
] = [ Na+ ]
- σ
= λ
(Cl
–).[
Cl
– ] +
λ
(Na+).[
Na+ ]
=>
-
En conséquence : Λ
= λ (Cl
–) +
λ
(Na+)
≈
- Attention, il y a un problème d’unité. Il faut exprimer la concentration en mol / m3.
- C0 = 1,0
× 10– 3 mol / L = 1,0 mol / m3
- La conductivité σ de la solution :
- σ =
Λ .
C0
≈
- σ =
Λ .
C0
≈
- Tableau de valeurs :
Cations |
Anions |
||||
Nom |
Symbole |
λ0 ( mS.m2.mol– 1) |
Nom |
Symbole |
λ0 ( mS.m2.mol– 1) |
Oxonium |
H3O+ (aq) |
34,98 |
Hydroxyde |
HO– (aq) |
19,86 |
Potassium |
K+ (aq) |
7,35 |
Bromure |
Br– (aq) |
7,81 |
Sodium |
Na+ (aq) |
5,01 |
Iodure |
I– (aq) |
7,68 |
Ammonium |
NH4+ (aq) |
7,35 |
Chlorure |
Cl– (aq) |
7,63 |
Lithium |
Li+ (aq) |
3,87 |
Fluorure |
F– (aq) |
5,54 |
Césium |
Cs+ (aq) |
7,73 |
Nitrate |
NO3– (aq) |
7,14 |
Rubidium |
Rb+ (aq) |
7,78 |
Éthanoate |
CH3COO– (aq) |
4,09 |
Argent |
Ag+ (aq) |
6,19 |
Benzoate |
C6H5COO– (aq) |
3,23 |
- Attention : comme la conductivité molaire ionique s’exprime en S.m2.mol– 1, il faut exprimer la concentration en mol / m3.
- Remarque : La conductivité molaire ionique des ions hydrogène et des ions hydroxyde est nettement supérieure à celle des autres ions :
- λ (H+ ) = 35,0 × 10 – 3 S.m2.mol–1 et λ (HO – ) = 19,9 × 10 – 3 S.m2.mol– 1.
- λ (H+
) ≈
5 λ (M+) ceci quel que soit le
cation M+.
- λ (HO– ) ≈ 3 λ (X–) ceci quel que soit l’anion X–.
Application 2 :
- On possède une solution aqueuse de chlorure de sodium et une solution aqueuse de chlorure de baryum de même concentration C.
- Donner la formule de chaque solution. Donner l’expression littérale de la conductivité de chaque solution en fonction de C.
Correction
:
- Solution de chlorure de sodium :
H2O |
||
NaCl (s) → Na+ (aq) + Cl–(aq) |
- Or :
C =[
Cl
– ] = [
Na
+ ]
- σ =
λ
(Cl
–).[
Cl
–
] + λ
(Na
+).[
Na
+ ]
- σ =
(λ (Cl
–) +
λ (Na
+)
).C
- Solution de chlorure de baryum :
H2O |
||
BaCl 2 (s) → Ba+ (aq) + 2 Cl –(aq) |
- Or : [ Ba2+ ] =
C et [
Cl
–
] =
- σ =
λ
(Cl–
).[
Cl– ] +
λ
(Ba2+).[
Ba2+ ]
- Expression en fonction de C :
- σ
= λ (Cl–
)
- σ = ( 2 λ (Cl– ).+ λ (Ba2+) ).C
1)- Conductance d’une solution.
- Avec une même cellule conductimétrique, on mesure les conductances de solutions de concentration : C0 = 1,0 × 10– 3 mol / L, de chlorure de sodium (solution S1), de chlorure de potassium (solution S2) et d’hydroxyde de sodium (solution S 3). - On trouve respectivement : G1= 137 μS, G2= 171 μS, G3= 268 μS. - Déduire de ces valeurs, la conductance G d’une solution d’hydroxyde de potassium, de même concentration C0, que l’on mesurerait avec la même cellule. - Aide : - Écrire l’équation de dissolution dans l’eau de chaque solution. - Écrire l’expression littérale de la conductivité de chaque solution. - En déduire l’expression littérale de la conductance de chaque solution. |
Correction : - Réaction de dissolution :
- En conséquence :
C0
= [
Cl
–
] = [
Na
+
] - Réaction de dissolution
- On
tire : C0
=[
Cl–
] = [
K+
] - Réaction de dissolution
- C0
=[
HO–
] = [
Na+
] - Conductivité des différentes solutions : - σ1 = λ (Cl– ).[ Cl– ] + λ (Na+).[ Na+ ] - σ1 = (λ (Cl– ) + λ (Na+) ).C0 (1) - σ2 = λ (Cl– ).[ Cl– ] + λ (K +).[ K + ] - σ2 = (λ (Cl– ) + λ (K+) ).C0 (2) - σ3 =
λ
(HO
– ).[
Cl
– ] +
λ
(Na
+).[
Na
+ ] - σ3 = (λ (HO– ) + λ (Na+) ).C0 (3) - Conductance des différentes solutions : - -
- -
En combinant (1) et ( - - - - Comme la conductance de la solution d’hydroxyde de potassium est mesurée avec la même cellule, on peut donner la relation littérale de la conductance : - - Première étape, on calcule : G2 - G1 : -
- Deuxième étape, on calcule : (G2 - G1 ) + G3 : -
- On tire : - (G2 -
G1 )
+
G3
=
G
=>
G = 171 – 137 + 268
=>
G =
302
μS - Car : G1= 137 μS, G2= 171 μS, G3= 268 μS |
3)- Exercices : 3 page 92, 5 page 93 et 18 page 95
Exercices énoncé avec correction |
Exercice 3 page 92 |
Exercice 5 page 93 |
Exercice18 page 95 |