Bac Blanc mai 2005 |
Exercice de chimie : 1 |
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Le vinaigre énoncé et correction |
Données : Les mesures sont effectuées à 25 °C. Acide éthanoïque / ion éthanoate : CH3COOH / CH3COO – : pKA1 = 4,8. pK e = 14 M (C) = 12,0 g / mol ; M (O) = 16,0 g / mol ; M (H) = 1,00 g / mol Masse volumique du vinaigre : μ = 1,02 g / cm 3 |
I- Exercice N° 1 Le vinaigre
L’étiquette d’une bouteille de vinaigre indique 8 °. On se propose de doser par pH-métrie ce vinaigre afin de déterminer la concentration molaire volumique en acide éthanoïque que contient la bouteille. Pour cela, on prépare un volume V = 100 mL d’une solution S1 obtenue en ayant diluée 10 fois la solution de vinaigre contenu dans la bouteille. Puis, on prélève un volume V1 = 10,0 mL de la solution diluée S1 que l’on verse dans un bécher. On ajoute suffisamment d’eau distillée pour immerger correctement la sonde pH-métrique. On réalise le dosage avec une solution aqueuse d’hydroxyde de sodium de concentration molaire volumique C2 = 1,00 × 10 – 1 mol / L. Le pH est relevé en fonction du volume V2 de solution aqueuse d’hydroxyde de sodium
et on obtient la courbe
pH = f (V2)
donnée en annexe.
1)- Réaction support du dosage. a)- écrire l’équation chimique de la réaction associée à la réaction de dosage. - Équation de la réaction de dosage :
CH3COOH
(aq) +
HO
– (aq)
→
CH3COO
– (aq) +
H2O
(ℓ) b)- Donner l’expression littérale du quotient de réaction Qr de cette réaction. - Expression littérale du quotient de réaction Qr de cette réaction. -
c)- Quel nom particulier ce quotient de réaction prend-il dans l’état d’équilibre du système ? Calculer sa valeur. - À l’équilibre, on parle de la valeur du quotient de réaction à l’équilibre, c’est-à-dire la constante d’équilibre K. - Valeur de la constante d’équilibre : - - On multiplie cette expression par la concentration en ions oxonium au numérateur et au dénominateur : - - On ordonne pour faire apparaître l’expression de la constante d’équilibre KA1 de l’acide éthanoïque et la constante Ke du produit ionique de l’eau. On utilise le fait que : - pKA = - log KA
- KA
=
10 – pKA - 2)- Donner les caractéristiques d’une réaction de dosage. - La réaction de dosage est une réaction rapide, unique et totale. 3)- étude à l’équivalence. a)- Déterminer graphiquement les coordonnées du point d’équivalence E. - On utilise comme méthode graphique, la méthode des tangentes. - Coordonnées du point E : pHE = 8,8 et VE = 13,4 mL
b)- Quelles sont les espèces chimiques majoritaires à l’équivalence ? Justifier votre réponse. On pourra s’aider d’un tableau. - Espèces majoritaires à l’équivalence : - à l’équivalence, les réactifs ont été mélangés dans les proportions stœchiométriques. - Il y a le solvant : l’eau, les ions éthanoate et les ions sodium. - On est en présence d’une solution aqueuse d’éthanoate de sodium et la solution est basique. 4)- Déterminer la concentration C1 en acide éthanoïque de la solution diluée S1. En déduire la concentration C en acide éthanoïque du vinaigre contenu dans la bouteille. - Concentration de la solution diluée S1. - à l’équivalence, les réactifs ont été mélangés dans les proportions stœchiométriques. - La quantité de matière d’acide initiale est égale à la quantité de matière d’ions hydroxyde ajouté : - - La solution S est dix plus concentrée que la solution : - C = 10 C1 ≈ 10 × 1,34 × 10 – 1
- C = 10
C1 ≈ 1,34 mol 5)- Étude dans point particulier. On se place dans la situation où l’on a versé un volume de solution aqueuse d’hydroxyde de sodium égale à la moitié du volume versé à l’équivalence. a)- Quelles sont les quantités de matière, n1 d’acide éthanoïque et n2 d’hydroxyde de sodium, introduites alors ? - Quantité de matière d’acide éthanoïque introduite : - n1 = C1 . V1 = 1,34 × 10 – 1 × 10 × 10 – 3 - n1 = 1,34 × 10 – 3 mol - Quantité de matière d’hydroxyde de sodium introduite : - b)- à l’aide d’un tableau d’avancement, déterminer la quantité de matière d’ions éthanoate alors formé, ainsi que la quantité de matière d’acide éthanoïque restant. |
Tableau d’avancement :
Équation |
CH3COOH (aq) |
+ HO – (aq) |
→ |
CH3COO – (aq) |
+ H2O (ℓ) |
|
état |
Avancement x (mol) |
|
|
|
|
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État initial
(mol) |
0 |
C1.V1 |
C2.V2 |
|
0 |
excès |
Avancement
maximal |
xmax |
CA.VA
- xmax
> 0 |
CB.VB
- xmax
= 0 |
|
xmax |
excès |
|
6,70 × 10 – 4 |
6,70 × 10 – 4 |
0 |
|
6,70 × 10 – 4 |
excès |
6)- En déduire la valeur du pH de la solution pour ce point particulier. Le résultat est-il en accord avec la courbe pH = f (V2) donnée en annexe ? - On remarque que dans la solution aqueuse, la quantité de matière d’acide éthanoïque est égale à la quantité de matière d’ions éthanoate. - On en déduit que : - [CH3COOH] =
[CH3COO
–
] - Si l’on considère la réaction suivante :
CH3COOH
(aq) +
H2O
(ℓ) =
CH3COO
– (aq) +
H3O+ (aq)
- On en déduit que : -
- pH = pKA ≈ 4,8 Valeur que l’on retrouve à l’aide du graphe. 7)- Vérification du degré du vinaigre. - Le degré d’acidité d’un vinaigre, exprime la masse, en gramme, d’acide éthanoïque pur contenu dans 100 g de vinaigre. - On considère le vinaigre comme une solution aqueuse d’acide éthanoïque. - Calculer le degré du vinaigre. - Masse d’acide éthanoïque dans 100 g de vinaigre : - On connaît la concentration de la solution : - C = 10 C1 ≈ 10 × 1,34 × 10 – 1
- C = 10
C1 ≈ 1,34 mol - Masse d’acide éthanoïque dans 1 L de solution : - m = n . M = C . V . M ≈ 1,34 × 1,00 × 60,0 - m ≈ 80,4 g - Masse de 1 L de solution de vinaigre : - m’ = μ . V ≈ 1,02 × 1000 - m’ ≈ 1,02 × 103 g - On déduit le degré du vinaigre : - |